α-碳负离子在羟醛缩合反应中的作用

羟醛缩合反应是一个重要的有机化学反应，它在有机合成中有着广泛的应用．在教学中，它既是个重点，又是个难点．所谓难点，是学生在学习过程中往往孤立地记这一种反应，对反应实质不能充分理解，因而不能把这一反应与其他相关的反应进行联系和比较，学习起来就会感到反应类型太多，难以掌握．如果能把这些相关的反应前后串成一直线人机理上掌握它们，这样就会让学生同时掌握许多反应，应用起来便可得心应手．

p-硝基氯苯与α-氰基乙酸乙酯-α-碳负离子的电子转移反应动力学研究——非链式的自由基机理

在ρ-硝基氯苯(1)与α-氰基乙酸乙酯-α-碳负离子(2)的反应过程中,测得了反应中间体ρ-硝基氯苯负离子自由基(3)的ESR谱.用ESR场/频联锁技术测定了(3)的ESR吸收强度-时间曲线,当[1]<<[2]时,其结果与连续一级反应动力学相吻合.测得了从2向1的电子转移和3的分解反应速率常数和活化参数.反应产物为α-氰基α-(ρ-硝基苯基)乙酸乙酯和微量的硝基苯.为该反应提出了非链式的电子转移-负离子自由基分解-自由基偶合机理.

碳负离子性质及最新发展动态

总结了碳负离子的性质并给出了其最新发展动态 .

铁(III)催化砜基α-碳负离子偶联成烯的非异构化证据

以β，β－二氘代砜为反应物进行铁（ＩＩ）催化的砜基α－碳负离子的去砜基偶联烯烃化反应，用１ＨＮＭＲ测定生成的氘代烯烃直接证明该反应体系中未发生双键迁移．

碳负离子稳定因素的研究

稳定化碳负离子是有机合成的活性中间体,是很好的亲核试剂,是构成有机合成碳—碳键的重要基础。从六个方面综述了影响碳负离子稳定的因素。

浅析碳负离子在构建有机分子碳-碳键中的应用

对近几年高考有机试题中碳负离子构建碳-碳键的相关背景信息进行了分析整合,剖析了相关的反应原理。以两例高考试题和两例竞赛试题为例,介绍了碳负离子在构建有机分子碳-碳键中的应用,并提出处理信息的一些建议。

铁催化砜基碳负离子的烯烃化反应中的异构化现象

分析铁催化α砜基碳负离子的烯烃化反应中的双键异构化现象。推测反应中的烯烃异构化是由于反应所生成的铁氢复合物催化作用，双键异构化过程可以推测为铁氢复合物的加成－消除机理．提出铁氢复合物可能形成机理．

2,2,2-三氟卤乙烷和碳负离子的自由基亲核取代反应

主要研究 2 ,2 ,2 -三氟卤乙烷 (碘、溴、氯、氟 )和碳负离子的反应 ,在一定的温度下 ,以 DMF作溶剂 ,除了 2 ,2 ,2 -三氟氟乙烷外 ,反应都得到了相应的 2 ,2 ,2 -三氟卤乙烷的衍生物以及碳负离子的偶联产物 .该反应能被紫外光加速 ,能被对二硝基苯和对二苯酚阻止 .因此 ,该反应是按 SRN1即自由基亲核取代反应机理进行 .由于此反应能在黑暗中进行 ,所以它可能是通过热引发或自发引发来完成的 .

含磷α－碳负离子的相转移催化Wittig－Horner反应

含磷α－碳负离子的相转移催化Ｗｉｔｔｉｇ－Ｈｏｒｎｅｒ反应刘增勋，刘舜尧（南开大学元素有机化学研究所，天津，３０００７１）关键词含磷碳负离子，相转移催化，Ｗｉｔｔｉｇ－Ｈｏｒｎｅｒ反应Ｗｉｔｔｉｇ－Ｈｏｒｎｅｒ反应是形成碳－碳双键的重要方法，有关它的...

含磷α-碳负离子的相转移催化共轭加成反应

亲核性碳负离子与亲电性碳-碳双键的共轭加成反应是形成新碳-碳键的重要方法.含磷碳负离子的共轭加成反应已有报道,但反应一般都是在强碱作用和无水条件下进行,反应条件比较苛刻,如O。

结构与碳负离子的稳定性

碳负离子的稳定性对其形成和反应性有着最直接的影响 ,因此定性或定量地研究碳负离子的稳定性无论在理论上还是实际上都是有意义的。

α－含膦碳负离子的相转移催化烷基化反应

本文首次报道了苯基烷氧基碳甲基次膦酸酯（Ⅰ）及苯基烷氧基氰甲基次膦酸酯（Ⅱ），在相转移催化条件下进行烷基化反应，合成了十二个新化合物，其结构均经ＩＲ、１ＨＮＭＲ及元素分析证实。同时在固－液相转移催化条件下进行了单、双烷基化反应。

砜基碳负离子的选择性环合反应

比较 1,1 双 (2 叔丁基砜乙基 )十二烷基苯基砜 (1)双碳负离子在不同条件下的环合反应结果 .控制反应条件 ,在铁催化下可以生成偶联烯烃化的环烯产物 (2 )为主要产物 ;不加催化剂 ,加热回流反应得到分子内亲核取代反应产物环丙烷化合物 (3)

N-(苯基·乙亚基)苯甲胺的1,4-二碳负离子的形成研究

本文报道合成N-(苯基·乙亚基)苯甲胺的二碳负离子的新方法。经多方实验,只有用N-(苯基·乙亚基)苯甲胺与一当量的正丁基锂和二异丙基胺锂反应得到1,4-二碳负离子,硅烷化得到1,4-二硅烷基衍生物。

β-酰基碳负离子的合成等效剂及其应用

综述了β-酰基碳负离子的合成等效剂及其在有机合成中的应用。分别讨论了β-酰基碳负离子等效剂的类型、结构和特性。

α—碳负离子的亲核加成及在有机合成中的应用

本文从羟醛缩合反应引伸到其它α—碳负离子亲核加成，介绍了几个著名的人名反应及在合成中的应用。

α-N原子稳定的碳负离子

详细讨论了酰氨、N -亚硝基化合物、异腈、脒、亚胺和硝基烷烃所生成的α -N原子稳定的碳负离子在有机合成化学中的应用。