为探究磷酸铝溶胶对分子筛的破坏作用,通过剖析磷酸铝溶胶与其他黏结剂的区别,锁定pH值、磷物种以及二者协同作用为研究变量,采用XRD、BET、TEM、27 Al MAS NMR、29 Si MAS NMR、FTIR和XPS等表征手段分析了这些因素对分子筛晶体结构、...为探究磷酸铝溶胶对分子筛的破坏作用,通过剖析磷酸铝溶胶与其他黏结剂的区别,锁定pH值、磷物种以及二者协同作用为研究变量,采用XRD、BET、TEM、27 Al MAS NMR、29 Si MAS NMR、FTIR和XPS等表征手段分析了这些因素对分子筛晶体结构、孔结构、骨架结构及表面元素分布的影响。结果表明:pH值、磷物种以及二者协同作用对分子筛破坏程度由高到低的顺序为:pH值和磷物种的协同作用>磷物种的作用>pH值的作用;磷酸铝溶胶中的H^(+)和磷物种会相互促进彼此对Y型分子筛的破坏作用,H^(+)使分子筛骨架脱铝,同时磷物种会与分子筛表面的铝物种反应生成磷铝化合物,破坏孔道的同时加剧了骨架铝的脱除,甚至导致骨架硅的脱除,进而造成Y型分子筛骨架结构坍塌。而ZSM-5分子筛受上述因素的影响并不显著,这是由于ZSM-5分子筛较高的骨架硅/铝比使其骨架铝脱除量减少,从而阻碍了该破坏作用的发生,表明常规磷酸铝溶胶不适用于低硅/铝比分子筛的黏结。展开更多
文摘为探究磷酸铝溶胶对分子筛的破坏作用,通过剖析磷酸铝溶胶与其他黏结剂的区别,锁定pH值、磷物种以及二者协同作用为研究变量,采用XRD、BET、TEM、27 Al MAS NMR、29 Si MAS NMR、FTIR和XPS等表征手段分析了这些因素对分子筛晶体结构、孔结构、骨架结构及表面元素分布的影响。结果表明:pH值、磷物种以及二者协同作用对分子筛破坏程度由高到低的顺序为:pH值和磷物种的协同作用>磷物种的作用>pH值的作用;磷酸铝溶胶中的H^(+)和磷物种会相互促进彼此对Y型分子筛的破坏作用,H^(+)使分子筛骨架脱铝,同时磷物种会与分子筛表面的铝物种反应生成磷铝化合物,破坏孔道的同时加剧了骨架铝的脱除,甚至导致骨架硅的脱除,进而造成Y型分子筛骨架结构坍塌。而ZSM-5分子筛受上述因素的影响并不显著,这是由于ZSM-5分子筛较高的骨架硅/铝比使其骨架铝脱除量减少,从而阻碍了该破坏作用的发生,表明常规磷酸铝溶胶不适用于低硅/铝比分子筛的黏结。