GC-MS/MS同时测定水产品中的6种有机磷酸酯类阻燃剂

以分散固相萃取(DSPE)为净化方式,建立了同时测定水产品中6种有机磷酸酯类阻燃剂的气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)。样品经0.5%甲酸-乙腈溶液提取,盐析离心后,上清液使用乙二胺基-N-丙基(PSA)、十八烷基键合硅胶(C18)、石墨化碳黑(GCB)和硅胶4种固相萃取剂联合净化,经氮气(N2)浓缩后,由DB-5ms石英毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)进行分离,结合同位素内标物定量。结果表明,6种有机磷酸酯类阻燃剂在1.0~50.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数R^(2)均>0.999。在加标量为2.0μg/kg、4.0μg/kg、10.0μg/kg条件下,6种有机磷酸酯类阻燃剂的平均回收率为79.8~97.4%,精密度试验结果相对标准偏差(RSD)为2.66%~7.98%,检出限(LOD)均为0.6μg/kg,定量限(LOQ)均为2.0μg/kg。该方法操作简单,灵敏度高,准确度及精密度良好,可满足水产品中的6种有机磷酸酯类阻燃剂的测定要求。

加速溶剂提取-气相色谱-质谱法分析土壤和沉积物中15种有机磷酸酯类阻燃剂

有机磷酸酯类阻燃剂广泛存在于环境中,长期接触会对生物体的生殖系统、免疫系统造成破坏,进而对人类健康产生影响,调查研究其在环境中的污染水平非常有必要,而多组分、同时、准确的分析技术是研究的基础,目前已有的分析方法在化合物种类和提取效率方面还有待提高。本文建立了一种分析土壤和沉积物中15种有机磷酸酯类阻燃剂的方法。新鲜样品采用加速溶剂萃取(ASE)直接提取,提取液用复合填料的固相萃取柱进行净化,再采用气相色谱-质谱(GC-MS)进行定性、定量分析。为了改善提取效率和净化效果等问题,针对土壤和沉积物样品基质的复杂性,实验中主要优化了样品的提取、净化条件:针对磷酸三(2-氯乙基)酯提取回收率低的问题,改进了样品制备方式,新鲜样品在有少量水的存在下直接提取,使得有机溶剂更好地与样品颗粒进行接触,显著提高了该化合物的提取效率;采用石墨化碳和氨基硅胶复合填料的固相萃取小柱对样品提取液进行净化,保障了复杂沉积物样品净化效果的有效性,同时选用5%甲苯的洗脱溶剂体系,能够提高磷酸三甲苯酯(TCP)在石墨化碳固相萃取柱上的洗脱效率,保证了净化过程的回收率。结果表明,目标化合物浓度在10.0~500.0ng/mL之间的标准曲线R2大于0.9962,5个添加水平下的平均回收率在72.6%~112.9%之间,相对标准偏差RSD(n=4)≤25.3%,方法检出限为0.17~1.21ng/g。采用该方法分析美国NIST有证标准物质,测试结果均在不确定度范围内。通过8家实验室验证表明该方法的各项指标满足分析测试要求,能够应用于土壤和沉积物等基质复杂的固体样品中有机磷酸酯类阻燃剂的分析。

磷酸酯类表面活性剂强化某磷重选尾矿低温浮磷研究

为了实现磷矿石的低温(10~12℃)正浮选,以湖北树崆坪矿区后坪矿段重选尾矿为对象,开展了12种磷酸酯类表面活性剂强化低温浮选试验。结果表明,AEO-3P、APE-4P、EB-10P可以作为低温浮选增效剂,其中AEO-3P的增效作用优于APE-4P、EB-10P;MAP-K,ODEP-K的增效作用较弱,其他磷酸酯没有增效作用。说明含有醇或酚基团、聚合度较低、碳链适宜的聚氧乙烯醚磷酸酯才有较好的低温增效作用,没有聚氧乙烯醚的磷酸酯或盐类(PBTCA、HEDP-2Na)反而起抑制作用,碳链较短以及聚合度较大的磷酸酯增效作用不明显,可能是此类药剂的亲水性较强所致。

生物素-亲和素放大酶联免疫吸附法测定二乙基磷酸酯类有机磷农药

基于生物素和亲和素之间发生特异性反应,形成多酶系统,建立了二乙基磷酸酯类有机磷农药的竞争酶联免疫分析技术和生物素-亲和素放大酶联免疫分析技术。在优化条件下,二乙基磷酸酯类有机磷农药浓度在1×10-1～1×104mg/L范围内与抑制率线性关系良好,其线性回归方程为y=0.1168x+0.6259(r=0.9889),半抑制浓度和检出限分别为34 mg/L和0.0248 mg/L,与间接竞争酶联免疫分析方法相比,在交叉反应率基本不变的情况下,检测灵敏度和检测范围都得到显著提高,实际样品的加标回收率为70.1%～117.8%,基本满足痕量物质分析的要求。

原油与磷酸酯类胶凝剂的配伍性研究

目前各油田普遍使用本油田的原油作为油基冻胶压裂液的基液,不同产地的原油其组分不同。原油与胶凝剂的配伍性是影响压裂液性能的关键因素。研究结果表明,原油与磷酸酯胶凝剂之间存在最佳的配伍关系,只有使用与原油配伍性好的磷酸酯胶凝剂才能配制成性能优良的压裂液。

气相色谱质谱联用法测试纺织品中8种磷酸酯类阻燃剂

建立并验证了用GC-MS 6800气相色谱-质谱联用仪测定纺织品中8种磷酸酯类阻燃剂（磷酸三丁酯（TBP）、三（2-氯乙基）磷酸酯（TcEP）、磷酸三（2-氯异丙基）酯（TCPP）、三（1,3-二氯异丙基）磷酸酯（TDCP）、磷酸三苯酯（TPP）、磷酸三邻甲苯酯（ToCP）、磷酸三间甲苯酯（TmCP）、磷酸三对甲苯酯（TpCP））含量的方法试样经甲醇超声提取,GC-MS仪测试,采用保留时间和质谱图定性,外标法定量该方法回收率为85.4%-106.9%,检出限为0.2-0.4mg·kg-1实验表明该方法可以有效测定纺织品中磷酸酯类阻燃剂的含量,操作方法简单有效,测试结果准确可靠。

纺织品中9种有机磷酸酯类阻燃剂的超高效液相色谱-串联质谱快速测定方法

建立了纺织品中9种有机磷酸酯类阻燃剂的超高效液相色谱-串联质谱（UHPLC-MS/MS）测定方法。样品在密闭萃取瓶中于50℃用甲醇超声萃取30 min,萃取液过滤后直接进样;采用C18色谱柱分离、甲醇/水（含5.0 mmol/L甲酸铵）为流动相,进行梯度洗脱,电喷雾正离子模式电离,多重反应监测模式测定,外标法定量。实验优化了纺织样品的超声萃取条件及色谱分离、质谱测定条件,对不同类型纺织样品的基质效应进行详细研究并拟定了基质效应消除/补偿技术。优化实验条件下,方法的精密度（RSD,n=5）分别为棉布5.2%（TOCP）~12.5%（TRIS）、聚酯纤维6.4%（TBEP）~13.8%（TRIS）、羊毛6.9%（TDCP）~14.5%（TEPA）;在上述类型纺织品添加低、中、高3个浓度水平时,加标回收率在52.5%（TEPA）~116.4%（TPP）之间;方法定量限（LOQ,S/N=10）为1.0（TBP）~10.0（TRIS）μg/kg。方法具有样品前处理简单,分析速度快、选择性好的特点,适用于纺织品中多种有机磷酸酯类阻燃剂的准确测定。

超声辅助萃取-液相色谱-串联质谱法同时检测水产品中11种有机磷酸酯类阻燃剂

目的:建立了超声辅助萃取技术结合高效液相色谱-串联质谱联用技术同时提取和测定水产品中11种有机磷酸酯类阻燃剂的分析方法。方法:采用超声辅助技术对样品进行萃取,高效液相色谱-串联质谱联用技术分离检测,正离子多反应监测(MRM)模式定量分析。考察了萃取溶剂、萃取体积、萃取时间和不同流动相对实验结果的影响。结果:二氯甲烷为萃取溶剂,萃取体积为10 mL,萃取时间为10 min,0.1%甲酸甲醇-0.1%甲酸水为流动相,以梯度洗脱的方式分离为最优条件。在该条件下,11种有机磷酸酯类阻燃剂分离良好,相关系数大于0.998。加标回收率为91.2%~110.5%,相对标准偏差为0.14%~6.6%。方法定量限为0.020~5.71μg·kg^(-1)。结论:该方法前处理简单、快速、萃取效率高,能够应用于水产品中11种有机磷酸酯类阻燃剂的分析检测。

基于概念密度泛函理论磷酸酯类反应性物质毒性预测

磷酸酯类反应性物质是乙酰胆碱酯酶不可逆抑制剂。本文应用概念密度泛函理论(CDFT),采用四组条件(B3LYP/6-311++G(2d,3p)/gas,B3LYP/6-311++G(2d,3p)/CPCM/water,MP2/6-311++G(2d,3p)/gas,MP2/6-311++G(2d,3p)/CPCM/water),对20多个磷酸酯反应性物质进行反应性描述指数计算,包括分子的化学势μ,绝对硬度η、亲电性指数ω、分子的前线轨道能量等分子整体描述参数,以及原子福井函数、自然键轨道(NBO)电荷、Wiberg键级、NBO键级等分子局域描述参数。通过对反应性描述指数以及定量构性关系(QSPR)方程预测结果的比较分析,得出结论:大多数化合物亲电进攻的反应中心发生在磷原子上;磷酸酯类化合物侧链乙胺基叔氮的质子化,将显著增强反应中心磷原子的亲电进攻能力;B3LYP/6-311++G(2d,3p)/gas为最合理的计算条件;应用反应性描述指数建立的QSPR模型明显优于常规的2D-QSPR模型,能够用于乙酰胆碱酯酶不可逆抑制剂的精确毒性预测。

化学剂对磷酸酯类油基冻胶压裂液性能的影响

系统研究了 9种化学剂对柴油基冻胶压裂液性能的影响 ,结果发现 :在一定剪切速率(1 70s- 1)下 ,添加不同类型的化学剂对柴油基冻胶压裂液的性能影响很大 ,其中化学剂Z 1和Z 7可以显著提高柴油基冻胶压裂液的抗温和抗剪切性能 ,使得剪切后的压裂液粘度较不加化学剂提高了近 1 0 0mPa .s.

我国亚磷酸酯类抗氧剂的合成与应用研究进展

简要介绍了亚磷酸类抗氧剂的作用机理,重点介绍了近年来我国亚磷酸酯类抗氧剂的合成及应用进展,最后指出了亚磷酸酯类抗氧剂今后的研究方向。

亚磷酸酯类对镍系催化丁二烯聚合动力学的研究

研究了在Ni(naph)2-Al(i-Bu)3-BF3.OEt2(简称Ni-A1-B)体系中添加亚磷酸酯类配体(P)对丁二烯聚合动力学的影响。结果表明,含P体系在聚合反应初期属快引发、逐步增长、无链终止的聚合反应体系;聚合速率对单体浓度呈一级动力学关系;表观活化能为Ea=36.66 kJ/mol。

磷酸酯类阻燃剂在PC/ABS合金中的应用

文章研究了磷酸酯类阻燃剂RDP、BDP以及它们与TPP的协同作用对PC/ABS合金的阻燃性能、热失重行为以及力学性能的影响。结果表明,PC/ABS合金的LOI随着阻燃剂的增加而增加,当阻燃剂RDP和BDP添加量均为15%时,LOI达到最大值,分别为36.3%和35.3%,且均达FV-0级。通过热重分析表明,阻燃PC/ABS比纯PC/ABS合金的分解速率小得多。研究还表明,阻燃剂的协同作用使PC/ABS合金的阻燃性能优于添加单一阻燃剂的PC/ABS合金的阻燃性能。

磷酸酯类液压油 SKYDROL-LD_4的刺激性研究

磷酸酯类液压油 SKYDROL-LD_4用于美国波音飞机的液压系统,它对动物的皮肤、眼睛及呼吸道粘膜均有一定的刺激作用.该物质对皮肤的刺激属于中等水平,多次接触后可以引起皮炎及皮肤角化。滴入眼内后使得眼结膜上皮组织糜烂、脱落、水肿及中性炎细胞浸润,引起眼结膜炎。小鼠吸入空气中散发的液压油后,咽部及肺间质呈轻度炎性反应。上述结果与工人接触后引起的症状一致。

有机磷酸酯类的中毒及解救实验方法的改进

20世纪80年代以来,有机磷农药(organophosphoruspesticides,OPPs)因为具有药效高、品种多、降解快、残毒低等特点,逐步取代曾经大量使用的有机氯农药,成为世界上生产和使用最多的农药,但在日常生活和生产劳作中常因误服、自服或皮肤接触引起急性中毒。为临床医学专业的学生设计、安排了有机磷酸酯类的中毒及解救实验。在长期的实验教学实践中发现在测定胆碱酯酶活性的过程所使用的实验器材存在一些问题,需要进一步改进。该测定步骤中显色后需要将样品进行"滤纸过滤",但是在实验过程中发现,加入FeCl_3后溶液反应形成絮状沉淀物,造成滤纸过滤速度缓慢,无法满足实验指导中要求,另外由于比色时间无法准确控制,造成比色结果混乱,无法准确计算胆碱酯酶活性,实验结果非常混乱。通过查阅文献,发现张庆云在传统微型化学实验过滤装置的基础上设计的新的微型化学实验过滤装置可以帮助解决上述问题。但在原装置中侧支与注射器连接处使用胶塞和针头,在安装和拆卸时,侧支容易折断,并且针头容易伤人。对原装置进行适当的改进,将原装置中侧支与注射器连接处的胶塞改为乳胶管,注射器去除针头,配备止血钳,注射器针栓拉出达到最大距离后,用止血钳将侧支与注射器连接处的乳胶管夹住,重新安装注射器,再次抽滤,直至过滤完成。改进后可在保证负压持续存在的同时,易于更换注射器,大大提高过滤速度。此装置在学生实验中试用后,收到很好的效果。通过将实验过程中的过滤方式改为减压过滤,大大提高了过滤效率,保证了实验数据的准确性和可靠性,并且所用器材简单、易得、造价低廉,非常值得在学生试验中推广。与此同时,也认识到,实验教员有责任将原本一些用于科研实验中较为繁琐的方法或复杂的器材进行改进,对增加学生的兴趣,提高实验的水平是有益的,今后,会在这些方面进一步做出努力。

亚磷酸酯类抗氧剂的现状与发展

综述了亚磷酸酯抗氧剂的结构、性能、合成方法、国内外生产与需求、研究进展及在塑料加工中的使用效果。重点介绍了国内外一些代表性和新开发的亚磷酸酯类抗氧剂品种,并对我国亚磷酸酯类抗氧剂的发展提出了建议。

急性有机磷酸酯类农药中毒治疗的临床研究

有机磷酸酯类农药仍然是当今生产和使用最多的农药,品种达上百种,大多属剧毒或高毒类,对人类的毒性较大。中毒的常见临床表现为：胆碱能危象的典型表现（毒蕈碱样症状、烟碱样症状、中枢神经系统效应）、中间综合征（中间期肌无力综合征）、迟发性多发性周围神经病变及心脏等重要脏器损伤的表现。

磷酸酯类加脂剂的合成及性能研究

通过蓖麻油进行酯交换、磷酸化、硫酸化反应，再和多种有效成分复配，制得磷酸酯类加脂剂，并对其合成条件及其加脂性能进行研究。

磷酸酯类加脂剂的合成

通过蓖麻油进行酯交换、磷酸化、硫酸化反应,再和多种有效成分复配,制得磷酸酯类加脂剂,并对其合成条件及其加脂性能进行研究。

石油炼制中磷酸酯类抗焦剂的合成及复合配方的研制

针对石油炼制中装置的结焦问题 ,研制合成了磷酸酯类抗焦剂 ,并将其与抗氧剂BH - 2 0 2进行了复配 ,对其进行抗焦性能测试。结果表明 :磷酸酯类抗焦剂具有良好的抗焦性能 ;而复合抗焦剂较国内抗焦剂N - 15的抗焦能力提高 3～ 4倍 ,与国外的抗焦剂OTBP相比 ,抗焦能力提高 5 0