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硫代磷酸酯类化合物的^(31)P化学位移加和规则 被引量:2
1
作者 张友杰 杨凤岭 +1 位作者 刘小鹏 刘钊杰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第12期2030-2033,共4页
对近80种自行合成的硫逐及硫赶磷酸酯类化合物进行了31PNMR谱的测定,提出了一个经验方程、一套化学位移参数和立体电子效应参数,比较准确地计算了它们的31P化学位移.其计算值与测定值的平均误差为±0.096,标准偏差为±0.1... 对近80种自行合成的硫逐及硫赶磷酸酯类化合物进行了31PNMR谱的测定,提出了一个经验方程、一套化学位移参数和立体电子效应参数,比较准确地计算了它们的31P化学位移.其计算值与测定值的平均误差为±0.096,标准偏差为±0.13.同时,就取代基的电负性、键角和立体电子效应等因素对31P化学位移的影响作了理论上的探讨. 展开更多
关键词 硫代酸酯 磷31 加和规划 化学位移 有机
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1,3-双磷(膦)酰基丙烯类化合物的~1H、^(31)P NMR研究
2
作者 王绮文 余亦华 +2 位作者 陶晓春 朱景仰 陆熙炎 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第1期74-80,共7页
本文报道了标题类化合物中十个化合物的~1H和^(31)P NMR的研究结果.其中分别运用了2DJ分解谱以及异核COSY谱等多种技术,解析了它们的~1H和^(31)P图谱,从而证实了合成反应的区域选择性和立体选择性.文章中,讨论了因手性中心或其它因素而... 本文报道了标题类化合物中十个化合物的~1H和^(31)P NMR的研究结果.其中分别运用了2DJ分解谱以及异核COSY谱等多种技术,解析了它们的~1H和^(31)P图谱,从而证实了合成反应的区域选择性和立体选择性.文章中,讨论了因手性中心或其它因素而表现出的不等性;讨论了影响δ_p和J_(PH)数值的各种因素:还报道了比较少见的^(31)P-^(31)P之间的远程偶合.其中,顺式产物的~4J_(pp)数值(约9 Hz)大于反式产物的~4J_(pp)(约7 Hz). 展开更多
关键词 酰基丙烯类 化合物 磷31 NMR
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有机磷化合物的研究 72.含磷非对映异构体^(31)P NMR结构效应的分子力学研究
3
作者 李树森 王国权 +2 位作者 李耀和 李英 袁承业 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第12期1195-1202,共8页
本文通过两组含磷非对映异构体^(31)p NMR化学位移的测定和分子力学计算,观察到非对映异构体之间,分子力学计算的磷原子局部Van der Waals相互作用能(E_(VDW-P))是影响其^(31)p NMR化学位移的主要因素,即E_(VDW-P)大的异构体,δ_(31P)... 本文通过两组含磷非对映异构体^(31)p NMR化学位移的测定和分子力学计算,观察到非对映异构体之间,分子力学计算的磷原子局部Van der Waals相互作用能(E_(VDW-P))是影响其^(31)p NMR化学位移的主要因素,即E_(VDW-P)大的异构体,δ_(31P)在低场;E_(VDW-P)小的,δ_(31P)在高场。这一结果对利用非对映异构体中某核的NMR化学位移的实验测定,结合分子力学计算的该核的局部Van der Waals相互作用能。建立一种简便的确定非对映异构体中未知不对称中心的绝对构型的新方法,具有一定的理论意义和实用价值。 展开更多
关键词 NMR 分子力学 有机化合物 磷31
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^(31)磷磁共振波谱在缺血性心脏病中的应用 被引量:1
4
作者 孙立军 郭庆林 《国外医学(临床放射学分册)》 1995年第6期338-342,共5页
磁共振波谱(MRS)是利用原子核的化学位移分析分子结构。它对机体组织无破坏作用,并能用以评价活体组织生理及病理改变。本文复习了^(13)磷磁共振波谱(^(31)P MRS)的基本原理、空间定位技术、心肌能量代谢及其在缺血性心脏病中的应用。
关键词 缺血性心脏病 心脏病 NMR成像 磷31
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磷烧伤的体内^(31)P MRS研究
5
作者 田建广 阮仕荣 《中国烧伤创疡杂志》 1999年第2期4-7,共4页
目的:为了解黄磷在体内的吸收、转运和分布情况,并做出定量估计。方法:建立磷烧伤动物模型,利用表面线圈31PNMR研究小鼠背部磷烧伤时创伤面及肝脏部位民PO4和P4分子的变化。结果;表明磷烧伤后,创伤面产生大量已PO4而且肝脏H3PO4... 目的:为了解黄磷在体内的吸收、转运和分布情况,并做出定量估计。方法:建立磷烧伤动物模型,利用表面线圈31PNMR研究小鼠背部磷烧伤时创伤面及肝脏部位民PO4和P4分子的变化。结果;表明磷烧伤后,创伤面产生大量已PO4而且肝脏H3PO4也升高;燃烧不完全剩余的少量磷以分子状态被创面组织吸收,并可转运到肝脏。结论:核磁共振(NMR)是无损伤、无破坏性可连续进行测定的技术,表面线囫31PNMR可选择性地测定活体动物或人体局部组织中所含磷化物量的变化。 展开更多
关键词 烧伤 磷31 NMR 创伤面 肝脏 体内分布
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肝脏^(31)磷-磁共振波谱分析 被引量:3
6
作者 林江 周康荣 《复旦学报(医学版)》 CAS CSCD 北大核心 2006年第2期283-284,F0004,共3页
关键词 肝脏 磁共振波谱 ^31
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临床心肌^(31)磷磁共振波谱的研究进展 被引量:1
7
作者 张卓立 黄志兰 +2 位作者 傅莉 张贵祥 郜发宝 《心脏杂志》 CAS 2002年第3期257-258,共2页
磁共振波谱 (MRS)是检测体内化学成分惟一无创性检查手段。 1995年美国 FDA批准 MRS的临床应用。由于 31P- MRS具有连续不断地和非侵入性地监测心肌局部区域高能磷酸盐 ,无机磷及细胞内 p H值等优点 。
关键词 心肌 磁共振 ^31 心肌能量代谢
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脂质沉积性肌病骨骼肌磁共振^(31)磷波谱的临床价值研究 被引量:1
8
作者 李银 赖鸿 丁卫江 《中风与神经疾病杂志》 CAS CSCD 北大核心 2012年第5期415-418,共4页
目的探讨脂质沉积性肌病(LSM)患者骨骼肌磁共振31磷波谱(31P-MRS)改变特征,以及在LSM辅助诊断和疗效评价方面的临床价值。方法对12例LSM患者在治疗前后和11例对照者分别进行31P-MRS扫描,获取波谱图像,计算谱线中无机磷酸盐(Pi)、磷酸肌... 目的探讨脂质沉积性肌病(LSM)患者骨骼肌磁共振31磷波谱(31P-MRS)改变特征,以及在LSM辅助诊断和疗效评价方面的临床价值。方法对12例LSM患者在治疗前后和11例对照者分别进行31P-MRS扫描,获取波谱图像,计算谱线中无机磷酸盐(Pi)、磷酸肌酸(PCr)及三磷酸腺苷(ATP)的峰下面积,记录Pi/ATP、PCr/ATP和Pi/PCr的比值,计算Pi、PCr、细胞内pH(pHint)、二磷酸腺苷(ADP)和磷酸化潜能(PP)的值,并比较LSM患者治疗前和对照组、LSM患者治疗前后上述31P-MRS指标的差异。结果 LSM患者治疗前的PCr、PCr/ATP和PP较对照组明显降低(P<0.05),Pi/PCr和ADP较对照组明显升高(P<0.05),Pi、Pi/ATP和pHint与对照组比较无明显差异(P>0.05);LSM患者治疗后的PCr、PCr/ATP和PP较治疗前明显升高(P<0.05),ADP较治疗前明显降低(P<0.05),Pi、Pi/ATP、Pi/PCr和pHint与治疗前比较无明显差异(P>0.05)。结论31P-MRS可无创性检测LSM患者肌肉组织的能量代谢变化,有利于LSM的辅助诊断,并可运用于LSM患者的疗效评价。 展开更多
关键词 脂质沉积性肌病 磁共振31波谱 诊断
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活体动物代谢过程的 ̄(31)PNMR研究─—方法与初步结果 被引量:10
9
作者 颜贤忠 李桦 +3 位作者 冯锐 杜泽涵 阮金秀 朱好勤 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1994年第3期257-264,共8页
利用表面线圈探头测得了小鼠大脑,大腿肌肉和肝脏的体内 ̄(31)PNMR谱图。观察到PCr,ATP,PME,PDE,P_i等化合物的共振峰,并确定了各谱峰的化学位移。由大脑的P_i化学位移计算得到其细胞内pH值为7.1... 利用表面线圈探头测得了小鼠大脑,大腿肌肉和肝脏的体内 ̄(31)PNMR谱图。观察到PCr,ATP,PME,PDE,P_i等化合物的共振峰,并确定了各谱峰的化学位移。由大脑的P_i化学位移计算得到其细胞内pH值为7.15.用差谱方法解决了因定位不准而造成的肝脏谱图不纯。观察了小鼠大脑在缺氧状态下的代谢变化过程。当O_2浓度降至2%时,PCr开始下降,降到1%时,P_i明显升高。从空气变化到1%的O_2含量,致使小鼠死亡,小鼠大脑的pH值从7.16降到6.46。 展开更多
关键词 NMR 代谢 磷31 大脑缺氧 动物
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紫杉醇治疗小鼠S180肉瘤的体内^(31)P MRS研究 被引量:7
10
作者 田建广 魏昌华 +3 位作者 冯锐 李光玉 茹祥斌 杜泽涵 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1999年第1期5-10,共6页
为了研究紫杉醇治疗小鼠S180肉瘤的31PMRS参数的变化及这些参数的变化是否早于常规观察的瘤体积的变化.方法:利用表面线圈31PNMR方法,研究小鼠皮下接种的S180肉瘤.结果:用药48h后给药组的PCr/Pi、β... 为了研究紫杉醇治疗小鼠S180肉瘤的31PMRS参数的变化及这些参数的变化是否早于常规观察的瘤体积的变化.方法:利用表面线圈31PNMR方法,研究小鼠皮下接种的S180肉瘤.结果:用药48h后给药组的PCr/Pi、βNTP/Pi、PME/βNTP比值与对照组有显著性差别(P<0.05),而肿瘤体积在给药组和对照组之间无显著性差别,31PMRS参数的变化早于瘤体积变化.结论:小鼠S180肉瘤31PMRS不仅可以给出定量的结果,而且可以较早地显示出治疗的效果. 展开更多
关键词 紫杉醇 小鼠S180肉瘤 MRS 磷31 化疗
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白血病细胞的^(31)P核磁共振分析及用于无损伤游离镁离子测定 被引量:5
11
作者 黄荣清 骆传环 +1 位作者 杜泽涵 肖炳坤 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第2期129-133,共5页
建立了无损伤性3 1P NMR研究细胞内代谢物的实验方法 ,并对人早幼粒白血病细胞HL 6 0的3 1P NMR谱中含磷小分子代谢物的谱峰进行了分析 ;通过测量HL 6 0的3 1P NMR谱中ATP的α磷和 β磷的化学位移差值 ,得出HL 6 0细胞内Mg2 + 与ATP结... 建立了无损伤性3 1P NMR研究细胞内代谢物的实验方法 ,并对人早幼粒白血病细胞HL 6 0的3 1P NMR谱中含磷小分子代谢物的谱峰进行了分析 ;通过测量HL 6 0的3 1P NMR谱中ATP的α磷和 β磷的化学位移差值 ,得出HL 6 0细胞内Mg2 + 与ATP结合的复合物MgATP和整个ATP量的比值 ,计算得到HL 6 0细胞内游离Mg2 + 浓度为 0 .2 6 4mmol/L。与其它分析方法相比 ,3 1P NMR测定细胞内游离Mg2 + 展开更多
关键词 白血病细胞 无损伤性 磷31核磁共振 游离镁离子 含量测定
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原位磷酰化衍生-核磁共振法鉴定非磷化学毒剂前体 被引量:4
12
作者 黄桂兰 袁铃 +1 位作者 刘石磊 周世坤 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第12期1927-1933,共7页
~1H谱鉴定复杂基质中禁止化学武器公约附表2的非磷化学毒剂前体化合物存在困难,一种替代方法是采用2-氯-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁磷杂戊环(CTMP)为衍生试剂,在核磁管中原位衍生含羟基的前体化合物并进行磷31-核磁共振谱测定。采用频... ~1H谱鉴定复杂基质中禁止化学武器公约附表2的非磷化学毒剂前体化合物存在困难,一种替代方法是采用2-氯-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁磷杂戊环(CTMP)为衍生试剂,在核磁管中原位衍生含羟基的前体化合物并进行磷31-核磁共振谱测定。采用频哪醇及3个同分异构体氨基醇类化合物;2-(N,N-二丙氨基)乙醇、2-(N-异丙基-N-丙基氨基)乙醇和2-(N-正丁基-N-乙基氨基)乙醇,考察了方法的专一性、稳定性、灵敏度和选择性。结果表明,本方法的衍生反应产物单一,稳定性好,能清楚分辨同分异构体的氨基醇。本方法成功应用于禁止化学武器公约组织(OPCW)指定核查实验室第32次官方水平考试,实现了有机液样品中3个氨基醇同分异构体混合物(原始浓度10μg/mL)的检测及鉴定。 展开更多
关键词 磷31-核磁共振 原位衍生 前体 化学毒剂 氨基醇 酰化
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肿瘤坏死因子α和γ-干扰素对白血病细胞作用的^(31)PNMR分析 被引量:7
13
作者 黄荣清 骆传环 杜泽涵 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第1期38-41,共4页
用31P核磁共振观察了肿瘤坏死因子α(TNF_α))和γ_干扰素(IFN_γ)联合对人淋巴瘤白血病细胞系Molt_4作用后含磷化合物的变化;Molt_4细胞系的 31P谱主要由三磷酸腺苷(ATP)、无机磷(Pi)、磷酸单酯等的共振峰组成 ;31P谱显示γ_干扰素、... 用31P核磁共振观察了肿瘤坏死因子α(TNF_α))和γ_干扰素(IFN_γ)联合对人淋巴瘤白血病细胞系Molt_4作用后含磷化合物的变化;Molt_4细胞系的 31P谱主要由三磷酸腺苷(ATP)、无机磷(Pi)、磷酸单酯等的共振峰组成 ;31P谱显示γ_干扰素、肿瘤坏死因子α及γ_干扰素和肿瘤坏死因子α联合对Molt_4细胞作用后 ,三磷酸腺苷的 β位磷的共振峰与无机磷的峰高比值 (hATP/hPi)不同程度地降低 ;同时根据Pi 展开更多
关键词 白血病细胞 核磁共振 肿瘤坏死因子Α Γ-干扰素 磷31
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用^(31)PNMR研究小鼠脑在缺氧状态下能量代谢的动态变化 被引量:2
14
作者 颜贤忠 晏礼明 +2 位作者 徐家鸽 杜泽涵 吴本鸽 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1997年第2期147-152,共6页
用31P体内核磁共振方法无损伤地观察了C57小鼠脑在缺氧时与能量代谢有关的含磷化合物Pi,PCr,ATP的动态变化,当气体中氧气含量降到5%时,小鼠大脑的PCr,ATP逐渐减少,Pi不断增加,脑组织内pH值降低至6.83~6.93.当Pi与PCr的峰高... 用31P体内核磁共振方法无损伤地观察了C57小鼠脑在缺氧时与能量代谢有关的含磷化合物Pi,PCr,ATP的动态变化,当气体中氧气含量降到5%时,小鼠大脑的PCr,ATP逐渐减少,Pi不断增加,脑组织内pH值降低至6.83~6.93.当Pi与PCr的峰高比等于1时给予复氧,发现复氧时Pi立即降低且pH立即升高的小鼠可以恢复,反之则不可恢复,表明Pi和pH反映了大脑缺氧损伤程度. 展开更多
关键词 磷31 NMR 能量代谢 缺氧状态 脑缺氧
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大鼠急性氧中毒后全脑细胞能量代谢的活体^(31)P磁共振谱研究 被引量:2
15
作者 孙学军 李丽云 +4 位作者 陶恒沂 卢广 练庆林 岳勇 叶朝辉 《第二军医大学学报》 CSCD 北大核心 2000年第4期326-329,共4页
目的:探讨大鼠急性氧中毒后脑的能量代谢产物与脑细胞内 pH变化的规律。方法:采用磁共振方法,用 4. 7 T动物磁共振谱仪,检测氧中毒后不同时程各种磷酸化合物与无机磷酸根(Pi)、磷酸肌酸(PCr)与 γ-ATP以及β-... 目的:探讨大鼠急性氧中毒后脑的能量代谢产物与脑细胞内 pH变化的规律。方法:采用磁共振方法,用 4. 7 T动物磁共振谱仪,检测氧中毒后不同时程各种磷酸化合物与无机磷酸根(Pi)、磷酸肌酸(PCr)与 γ-ATP以及β-ATP与Pi之间的比值,并根据Pi的化学位移推算脑细胞内pH值。结果:氧中毒组动物出舱1和3 h后PCr/Pi,PCr/γ-ATP以及β-ATP/Pi值均显著降低;5 h后恢复正常;24和 48 h后这些比值又降低,而且比早期降低更明显;72 h后恢复到正常水平。细胞内pH值在动物出舱后 1和 3 h出现显著降低;5 h后恢复正常;24 h后,细胞内 pH明显升高;48 h后恢复正常。结论:氧中毒后大脑出现能量代谢障碍及细胞内酸碱代谢紊乱。 展开更多
关键词 急性氧中毒 全脑细胞 能量代谢 磁共振 磷31
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噻胺酮麻醉剂对鼠S180肿瘤^(31)PMRS的影响 被引量:1
16
作者 田建广 杜泽涵 +5 位作者 赵小勇 李光玉 冯锐 魏昌华 王静菁 茹祥斌 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1998年第5期441-446,共6页
对实验动物肿瘤进行活体31PMRS研究首要的是有效地固定动物.本文初步研究了用噻胺酮麻醉后的小鼠S180肿瘤在麻醉过程中31PMRS随时间的变异性.研究发现噻胺酮是一个安全系数高、起效快、麻醉过程适宜且对肿瘤的31P... 对实验动物肿瘤进行活体31PMRS研究首要的是有效地固定动物.本文初步研究了用噻胺酮麻醉后的小鼠S180肿瘤在麻醉过程中31PMRS随时间的变异性.研究发现噻胺酮是一个安全系数高、起效快、麻醉过程适宜且对肿瘤的31PMRS无显著影响的麻醉药.因而噻胺酮适用于连续测定31PMRS的需要. 展开更多
关键词 噻胺酮 肿瘤 磷31MRS 麻醉药 变异性
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研究药物对肿瘤细胞代谢的新方法──灌注细胞^(31)P核磁共振谱 被引量:1
17
作者 司伊康 贺文义 +5 位作者 陈晓光 孔漫 李燕 韩锐 吴宏伟 厉俊华 《药学学报》 CAS CSCD 北大核心 1998年第2期117-120,共4页
为连续观察药物对细胞代谢的影响,用含紫杉醇的灌注液对人口腔上皮癌KB细胞和人结肠癌HCT8细胞在灌注条件下进行了细胞31P谱测定,从两种细胞在未给药、给药以及停药后的灌注条件下获得的代谢图谱中发现,紫杉醇使KB细胞... 为连续观察药物对细胞代谢的影响,用含紫杉醇的灌注液对人口腔上皮癌KB细胞和人结肠癌HCT8细胞在灌注条件下进行了细胞31P谱测定,从两种细胞在未给药、给药以及停药后的灌注条件下获得的代谢图谱中发现,紫杉醇使KB细胞和HCT8细胞的ATP代谢水平均有升高,但KB细胞的ATP升高更为明显;同样剂量的长春新碱使KB细胞代谢中的ATP峰的改变不明显,推测可能与它们的作用机制不同有关。研究结果表明,灌注细胞31P谱测试法对观察药物对细胞代谢的作用是独特的。 展开更多
关键词 磷31 核磁共振谱 肿瘤细胞代谢 抗肿瘤药 紫杉醇
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^(31)PNMR研究水生动物细胞死亡过程的动力学性质 被引量:1
18
作者 望天志 杜菲 毛希安 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第8期1388-1390,共3页
Cell death manner is related to the contents of intra cell energy substances. The rate constants and the half life time of ATP, phosphocreatine (PCr) and inorganic phosphorus (P i) in different cells of eel and crucia... Cell death manner is related to the contents of intra cell energy substances. The rate constants and the half life time of ATP, phosphocreatine (PCr) and inorganic phosphorus (P i) in different cells of eel and crucian during their death have been determined with 31 P NMR. It has been found that there are differences in rate constants and change rule of these energy substances for different animals and different cells in the same animal from this study. The decreasing order of the half life time is: muscle of eel>brain of eel>muscle of crucian for ATP; brain of eel≈muscle of eel>muscle of crucian for PCr. These results are very vital to understanding the concerned change pattern of energy substances and the speed of cell death. 展开更多
关键词 细胞死亡 ATP 动力学 水生动物 能量代谢物质 磷31 核磁共振 变化规律
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^(31)P-NMR谱在人急性早幼粒白血病HL-60细胞分化代谢研究中的应用 被引量:1
19
作者 司伊康 沈宏略 +2 位作者 孔漫 贺文义 韩锐 《生物化学杂志》 CSCD 1996年第4期491-495,共5页
HL-60细胞是目前研究诱导分化药物的常用细胞株,应用核磁共振^(31)P谱,观察HL-60细胞经分化诱导剂全反式维甲酸和新维甲类化合物SLM9123作用前后的代谢改变,发现分化后的细胞对ATP能量的需求明显增高,膜... HL-60细胞是目前研究诱导分化药物的常用细胞株,应用核磁共振^(31)P谱,观察HL-60细胞经分化诱导剂全反式维甲酸和新维甲类化合物SLM9123作用前后的代谢改变,发现分化后的细胞对ATP能量的需求明显增高,膜磷脂的合成前体──磷酸单酯也有明显增加,另外还发现分化后的细胞内pH值有从偏碱性转为偏酸性的趋势,文中对这些改变的可能机制作了探讨。 展开更多
关键词 白血病 粒细胞 NMR 磷31 细胞代谢
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^(31)P NMR表面线圈探头射频场B1的空间分布特性研究 被引量:1
20
作者 田建广 杜泽涵 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1998年第5期447-452,共6页
对本实验室自制的31P表面线圈探头的射频场B1强度的空间分布和脉冲宽度进行了初步研究.结果表明该表面线圈中心的90°脉冲约为10μs.得到的信号主要是线圈圆周内射频场B1作用的结果,在垂直线圈平面的方向上随距离增... 对本实验室自制的31P表面线圈探头的射频场B1强度的空间分布和脉冲宽度进行了初步研究.结果表明该表面线圈中心的90°脉冲约为10μs.得到的信号主要是线圈圆周内射频场B1作用的结果,在垂直线圈平面的方向上随距离增加,信号迅速减弱.因此该表面线圈射频场B1有效的作用范围在一个近半圆球体内,底面积半径约为线圈外半径,有效作用深度约为线圈半径. 展开更多
关键词 表面线圈探头 射频场 空间分布 磷31 NMR
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