甲苯磺化反应放热及其产物热安全性研究

为获得甲苯磺化工艺过程及其产物的热危险性信息,利用反应量热仪(RCle)对甲苯磺化反应的放热过程进行研究,通过差式扫描量热仪(DSC)研究反应产物的热稳定性。研究表明,甲苯磺化反应是放热反应,反应体系的绝热温升为9.2℃,目标反应失控能达到的体系最高温度(MTSR)为113℃,结合工艺危险评估等级可判断甲苯磺化工艺危险等级为3~4级,可导致冲料甚至二次分解反应,存在爆炸危险。甲苯磺化产物的起始分解温度为218.66℃,热稳定性较好。

气液喷射式磺化反应器的应用研究

用喷射式磺化反应器分别对脂肪酸甲酯、烷基苯、重烷基苯、脂肪醇、脂肪醇聚氧乙烯醚和α 烯烃等原料进行了SO3气相磺化/硫酸化反应,研究了反应器主要结构参数对产品质量的影响,并与膜式反应器作了比较。结果表明:喷射磺化反应器制备的烷基苯磺酸、脂肪酸甲酯磺酸的产品质量与膜式磺化反应器相当,制备的重烷基苯磺酸盐产品质量稳定,降低原油/水界面张力的能力优于膜式磺化器制备的产品,但在磺化α 烯烃、硫酸化脂肪醇和脂肪醇聚氧乙烯醚时转化率低于90%,产品质量明显不及膜式反应器。从两种反应器的传质、传热机理及效率,不同有机原料的SO3磺化机理及反应速度等方面对以上现象进行了分析和讨论,认为喷射式磺化反应器适用于脂肪酸甲酯、烷基苯、重烷基苯的磺化,目前的结构参数不适用于α 烯烃、脂肪醇和脂肪醇聚氧乙烯醚的磺化/硫酸化反应,需要进一步调整,改善传质效率。

碱法蔗渣制浆黑液木质素磺化反应研究

对碱法蔗渣制浆黑液回收木质素的磺化反应条件进行了试验研究 .结果表明 ,木质素磺化反应的适宜条件为亚硫酸钠用量 5mmol·g- 1 、溶液pH值 1 0 5、反应时间 5h、反应温度 90℃ .

非均相磺化反应制备线型磺化聚苯乙烯

采用非均相磺化反应方法 ,在少量分散剂作用下 ,制备了不同磺化度的线型磺化聚苯乙烯 (SPS) ,通过红外光谱表征其结构 ,用酸碱滴定法测定其磺化度 ,研究PS/H2 SO4固液比、反应温度、时间、分散剂用量对产物磺化度的影响及SPS水溶液的粘度行为。结果表明 :可在较短时间 (<1 50min)、较低温度 (50～ 60℃ )和较少分散剂用量下得到高磺化度 (>60 % )SPS ,其水溶液具有典型的聚电解质特征。

麦草碱木素和松木硫酸盐木素磺化反应的比较研究

本文采用化学法和光谱法对麦草碱木素和松木硫酸盐木素的化学结构进行了研究,并且比较了两种木素在磺甲基化反应和高温磺化反应中的反应特性。结果表明两种木素在磺甲基化反应中反应速度和可达到的最大磺化度有显著的差别,而在高温磺化反应中差别不大。两种木素在不同的磺化反应中的差异是由本身的化学结构的不同引起的。本文还研究了磺化木素产品的物理化学性质。值得注意的是,在相同的磺化度下麦草磺化木素具有比松木更低的表面张力,并且能制得水溶性很好的木素产品,具有广阔的前景。

磺化反应改善PPS非织毡亲水性的研究

利用磺化反应改善聚苯硫醚(PPS)非织毡的亲水性,讨论了时间、温度等不同反应条件对PPS亲水性的影响.实验结果表明,在反应温度为80℃,反应时间为1.5h的磺化反应条件下,不仅PPS非织毡的亲水性得到了显著的改善,同时还保留了较好的力学性能.

磺化反应器研究进展

磺化反应器是磺化反应的核心之一,磺化反应器的结构特点、传热、传质性能等直接影响到磺化产品的质量和选择性。本文介绍了磺化反应器的发展历程及现状,对各种磺化反应器的性能及特点分别进行了阐述,讨论了现有磺化反应器的优点以及局限性,并指出今后磺化反应器的改进及开发研究方向。

磺化反应器进展

介绍了磺化反应器经历的釜式、泵式、膜式、喷射式以及高压湍流管式等的发展历程。着重论述了降膜式和喷射式磺化反应器,分别对两种类型的降膜式磺化反应器(多管膜式和双膜式)以及三种类型的喷射式磺化反应器进行了比较,并对磺化反应器的发展前景进行了展望。

氟离子与磺化反应改性多壁纳米碳管催化剂的制备、表征及催化酯化反应合成油酸甲酯性能

通过高温浸渍法,对多壁纳米碳管进行了氟离子与浓硫酸磺化反应修饰改性处理,制备了一种新型Lewis酸型催化剂F^--SO_4^(2-)/MWCNTs,并通过透射电镜、拉曼光谱、X射线光电子能谱、吡啶吸附红外光谱、X射线荧光光谱、X射线衍射和NH_3程序升温脱附等表征手段对其的物理化学性能进行了表征分析,进而对多壁纳米碳管经F^-与浓硫酸磺化反应修饰改性后所出现的结构与催化性能变化的内在影响规律进行了探索。以F^--SO_4^(2-)/MWCNTs为催化剂,以甲醇和油酸为原料,对其在应用于催化酯化反应合成油酸甲酯过程中的活性进行了研究。结果表明:当反应温度为65℃、醇油物质的量之比为12∶1、催化剂质量占反应物总质量的0.9%、反应时间为6 h,油酸的转化率最高,达到了90%。高催化活性可归因于随着氟元素的加入,提高了SO_4^(2-)的插层作用效果,从而增加了酸性活性位的数量;此外,S=O键具有电子诱导效应,而F^-有强负电性,两者之间发生强烈的相互作用后形成了F^-S键,使S=O的吸电子效应大幅度增强,从而加剧了F^--SO_4^(2-)/MWCNTs催化剂的体系电荷不平衡趋势,导致催化剂中的正电荷过剩,使催化剂中的酸性活性位以Lewis酸为主,有效的避免了单纯磺化反应作用所生成的催化剂的酸性活性位以Br觟nsted酸型为主,而易在富含水的反应介质中发生水合作用而降低,甚至失去催化活性的现象发生。

磺化反应工艺研究进展

介绍目前磺化反应工艺的发展现状,对比了三氧化硫(SO3)、浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸、氨基磺酸等磺化剂的性能及其对磺化反应的影响,同时介绍了磺化反应的影响因素、磺化产物的分离测定方法和磺化反应工艺及设备。

气固法合成氯磺化聚乙烯II.氯磺化反应影响因素

以氯化聚乙烯为原料 ,氯气和二氧化硫为反应气体气固法合成了氯磺化聚乙烯 ,研究了气体有效浓度、气体配比、引发方式对氯磺化反应的影响。气体有效浓度增加 ,氯磺化反应速率增加 ,氯气和二氧化硫的体积配比以 1∶ 1为佳。紫外光可有效引发该反应 ,但即使在黑暗状态下该反应也可进行。另外 ,氯化氢对氯磺化反应的速率有促进作用 ,氧气的存在使氯磺化反应速率提高 ,而且合成的氯磺化聚乙烯具有更高的硫含量。

非活性苯衍生物的磺化反应

非活性苯衍生物的磺化反应邹友思，戴李宗，林静（厦门大学化学系，厦门，３６１００５）关键词非活性苯，三氧化硫，芳香磺化反应前文［１，２］报道了各种卤代苯用液态ＳＯ３在ＣＨ２Ｃｌ２中进行的磺化反应。与卤素相比，苯甲醛、苯甲酸、苯甲酸甲酯、苯磺酸、二苯甲酮...

三氧化硫磺化装置的核心设备——磺化反应器

指出SO3磺化装置的核心设备———磺化反应器的几种型式。着重介绍了降膜式磺化反应器,特别是多管膜式磺化反应器。对两种型式的降膜式磺化反应器即双膜式和多管膜式磺化器进行了比较,并提出多管膜式磺化反应器的一些建议改进。

光诱导的竹红菌素磺化反应──反应条件对乙素（HB）光磺化反应的影响

光照（＞４７０ｎｍ）竹红菌乙素和Ｎａ＿２ＳＯ＿３的溶液可生成５或８位磺化和５，８－二位磺化的竹红菌乙素衍生物。竹红菌乙素的光磺化反应对反应条件（如氧的浓度、溶液的ｐＨ值、溶剂的极性）的变化非常敏感。在空气条件下，磺化速度比在无氧条件下大大加快，同时也防止了氧条件下的一些副反应如自敏光氧化等的发生。这一磺化反应发生的最佳ｐＨ值为７．０～７．７。磺化速度随溶剂极性的降低而迅速下降，强极性有机溶剂与缓冲液组成的混合溶剂（１：１／Ｖ：Ｖ）有利于该反应的发生。

丁基橡胶的磺化反应

本工作研究了丁基橡胶的浓度、磺化剂的组成与用量、相转移催化剂、反应温度和时间对丁基橡胶磺化反应的影响。结果表明,增加丁基橡胶的浓度和磺化剂的用量,升高反应温度,丁基橡胶的磺化反应速度加快,延长反应时间能提高产物的磺化度。相转移催化剂c—1则降低磺化反应速度及产物的磺化度。

竹红菌素的13位磺化反应和反应机理

在通空气条件下,回流竹红菌甲素(HA)(或乙素,HB)和Na_2SO_3的含1％NaOH强磁碱性水溶性生成14-脱羟基-15-脱乙酰基竹红菌甲素-13-位磺酸钠(13-SO_3Na-DDHA)(产率30％)和另一种红色的水溶性聚合物。当这一反应在吡啶-水(1:1/v:v)混合溶剂中进行,并用CuO作氧化剂时,只得到13-SO_3Na-DDHA一种水溶性产物(70％产率)。在后一体系中,由于改变了溶剂和氧化剂,使13-SO_3Na-DDHA的制备更加便利。反应体系的ESP研究表明,这一磺化反应首先是通过竹红菌素和Na_2SO_3之间热活化的电子转移进行的。电子转移的结果产生竹红菌素半醌负离子自由基和三氧化硫负离子自由基(S0_3)。硝基甲烷酸式负离子猝灭实验证明,由于竹红菌素的13位能在碱性、高温下活化,磺化的关键步骤是SO_3对其活化了的13位的亲电进攻。氧化剂在这一反应中的作用为:将产生的竹红菌素半醌负离子自由基氧化至其母体醌,增加反应物的相对浓度,同时使竹红菌素与SO_3^(2-)之间的电子转移循环进行,加速SO_3的产生。

废旧聚苯乙烯磺化反应研究

探讨了聚苯乙烯 (PS)的磺化反应过程磺化剂、溶剂、催化剂及温度等对反应的影响 ,采用不同的磺化条件可制得均质或非均质磺化产品。这对废旧聚苯乙烯泡沫塑料的综合利用具有重要意义。

羟胺二磺酸盐磺化水解生成铵盐的反应过程 I.羟胺二磺酸钾的磺化反应

针对湿法同时脱硫脱硝工艺 ,提出通过构造一个液相反应过程 ,将 NOx 和 SO2 溶解在溶液中生成的 NO2 -2 和 SO2 -3 经过一系列连续的液相离子反应生成有利用价值的 NH+4 ,实现资源的合理利用。在 35°C～ 74°C,离子强度为 0 .5 5 mol/L时对羟胺二磺酸钾磺化反应动力学进行了研究 ,得出反应的动力学方程为 :- dcHIDSdt =kc HON( SO3) 2 -2 · c HSO-3,其中 k=5 .5 0 9× 1 0 8· e-6.154× 10 4 / RT;在5 0°C、离子强度为 0 .31 mol/L～ 0 .65 mol/L时 ,研究了该反应的盐效应 ,结果表明该反应呈负盐效应 ,离子强度为零时 ,有最大的速率常数 k0 =0 .0 2 4 7L /( mol· min)

新型功能纤维的Friedel-Crafts交联及磺化反应研究

用氯甲醚作为后交联剂,对聚丙烯接枝苯乙烯二乙烯苯(PP ST DVB)纤维的Friedel-Crafts交联反应进行了研究,制备出具有高比表面积的新型功能纤维.结果表明,PP-ST-DVB纤维经交联反应后,比表面积明显增加,可增大至原纤维150多倍,增加的幅度与交联反应条件有重要关系.对交联纤维进一步磺化,结果显示,经Friedel-Crafts交联反应制得的新型功能纤维磺化反应速度较原纤维有显著提高,反应条件更为温和.

相转移催化聚环氧氯丙烷与亚硫酸盐磺化反应

用相转移催化聚环氧氯丙烷与亚硫酸盐反应合成磺酸聚醚。研究了溶剂、催化剂、磺化剂的种类及用量、反应条件对磺化率的影响。结果表明溶剂的极性、磺化剂的种类对磺化率有较大的影响 ,溶剂与水总用量一定时 ,溶剂用量越少 ,催化剂及磺化剂用量越大 ,反应温度越高 ,反应时间越长 ,磺化率越高。