4-巯基吡啶法测定葱属植物制品总硫代亚磺酸酯含量

该研究以大蒜中典型酶促反应产物大蒜辣素优化4-巯基吡啶与硫代亚磺酸酯的反应条件,并测定大蒜粉、洋葱粉中总硫代亚磺酸酯。结果表明:优化的反应溶剂体系为50%甲醇、反应温度为37℃、反应时间为60分钟,反应率达90%以上,并测定了该条件下4-巯基吡啶的ε值为21521 M-1·cm-1。样品测定结果显示本实验室冻干的大蒜粉、洋葱粉均可产生硫代亚磺酸酯,网购大蒜粉、洋葱粉样品除江苏大蒜(G9)含少量硫代亚磺酸酯,其他均测不到硫代亚磺酸酯。大蒜、洋葱经冻干工艺加工能最大限度保留相关酶的活性。在测定的大蒜冻干粉中,大蒜辣素占总硫代亚磺酸酯60%以上。本法可用于大蒜等葱属植物及加工制品中总硫代亚磺酸酯的含量测定,评价大蒜等相关制品的加工工艺与质量,并在加工过程通过硫代亚磺酸酯的测定进行过程质量控制。

芍药苷-6'-O-苯磺酸酯在甲醇中降解杂质结构解析和降解机制研究

目的:探究芍药苷-6’-O-苯磺酸酯在甲醇中的降解杂质,确证其结构,阐明降解机理。方法:将芍药苷-6’-O-苯磺酸酯溶于甲醇中,在加热的条件下生成降解杂质,通过硅胶柱层析和制备液相分离得到2个降解杂质,采用核磁共振、红外、质谱等技术确证杂质的结构,并对其降解机理进行推理。结果:鉴定了2个降解杂质结构,推测出芍药苷-6’-O-苯磺酸酯在甲醇中的降解机理。结论:为芍药苷-6’-O-苯磺酸酯的杂质研究提供了物质基础,同时也为其工艺路线的选择、分析方法开发以及质量研究与控制提供较为科学的依据。

顶空-气相色谱法测定芍药苷-6'-O-苯磺酸酯中的残留溶剂

目的:建立顶空-气相色谱法测定芍药苷-6’-O-苯磺酸酯中的6种残留溶剂的测定方法。方法:采用顶空-气相色谱法,HP-INNOWAX(0.530 mm×30 m,1μm)石英毛细管柱,氢火焰离子化检测器,载气为氮气,流速5 mL/min;柱温为程序升温,进样口温度为120℃,检测器温度260℃。顶空进样条件:顶空平衡时间为30 min,平衡温度80℃,定量环温度95℃,传输线温度90℃。结果:测定的6种有机溶剂完全分离,在相应浓度范围内线性关系良好。甲醇、乙醇、丙酮、三氯甲烷、乙酸乙酯和碳酸二甲酯的定量限分别是10.0 mg/kg,5.0 mg/kg,1.0 mg/kg,1.5 mg/kg,1.0 mg/kg和5.0 mg/kg,检测限分别是3.0 mg/kg,1.5 mg/kg,0.3 mg/kg,0.45 mg/kg,0.3 mg/kg和1.5 mg/kg。加标回收率、精密度、重复性和耐用性的RSD均小于10%。结论:本方法可以较好地用于测定芍药苷-6’-O-苯磺酸酯中的残留溶剂,对芍药苷-6’-O-苯磺酸酯的质量控制提供了科学依据。

芍药苷-6-氧-苯磺酸酯(CP-25)通过TLR-4/NF-κB信号通路对卵巢癌细胞增殖、凋亡的影响

目的:探讨芍药苷-6-氧-苯磺酸酯(CP-25)通过Toll样受体4(TLR-4)/核因子κB(NF-κB)信号通路对卵巢癌细胞增殖、凋亡的影响。方法:CCK-8实验检测人卵巢癌细胞A2780、SK-OV-3、HO8910及正常卵巢细胞HOSEpiC的活性。A2780细胞分为对照组(0.01%二甲基亚砜)、CP-25低(0.5 mg/ml CP-25)、中(1 mg/ml CP-25)、高(2 mg/ml CP-25)浓度组和CP-25高浓度+LPS组(2 mg/ml CP-25和0.1μg/ml TLR-4激活剂LPS)。CCK-8和克隆形成实验评估细胞增殖能力;流式细胞术和TUNEL染色分析细胞凋亡情况;Western blot分析增殖蛋白Ki67、凋亡相关蛋白(Cleaved caspase-3、Caspase-3、Bax、Bcl-2)、TLR-4、p-NF-κB p65、NF-κB p65蛋白表达水平;免疫荧光染色观察TLR-4、NF-κB p65蛋白表达。结果:与HOSEpiC细胞相比,A2780、SK-OV-3、HO8910细胞活性随CP-25浓度增加而逐渐减弱(P<0.05),且CP-25在低、中、高浓度下对A2780细胞的生长有50%左右的抑制作用,故采用A2780细胞进行实验。与对照组相比,CP-25低、中、高浓度组A2780细胞克隆形成率显著下降,细胞凋亡率和凋亡指数明显上升,Ki67、Bcl-2、TLR-4、p-NF-κB p65表达水平和细胞核NF-κB p65水平显著降低,Cleaved caspase-3/Caspase-3、Bax表达显著升高(P<0.05),且呈现浓度依赖性。与CP-25高浓度组相比,CP-25高浓度+LPS组细胞活性、克隆形成率明显升高,细胞凋亡率和凋亡指数明显降低,Ki67、Bcl-2、TLR-4、p-NF-κB p65表达水平和细胞核NF-κB p65水平明显升高,Cleaved caspase-3/Caspase-3和Bax表达明显降低(P<0.05)。结论:CP-25通过抑制TLR-4/NF-κB信号通路抑制卵巢癌细胞增殖并促进其凋亡。

LC-MS/MS测定枸橼酸西地那非中磺酸酯类基因毒性杂质

目的建立液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)法测定枸橼酸西地那非中磺酸酯类基因杂质4-乙氧基-3-甲酰基-苯磺酸乙酯。方法色谱柱为Agilent Poroshell 120EC-C_(18)柱(150mm×2.1mm,2.7μm),柱温为25℃,流动相为0.1%甲酸溶液-甲醇,梯度洗脱,流速为0.3 mL/min,进样量为5μL。采用电喷雾离子源,以多反应监测模式进行正离子扫描,定量离子对为m/z 259.3→203.1,定性离子对为m/z 259.3→187.1。结果4-乙氧基-3-甲酰基-苯磺酸乙酯在4.92~196.99 ng/mL浓度范围内线性关系良好(r=0.9995),平均回收率为96.5%,RSD为4.2%(n=9),检测限为0.098 ng/mL,定量限为0.246 ng/mL。结论本方法操作简便、灵敏度高、结果可靠,可用于枸橼酸西地那非中4-乙氧基-3-甲酰基-苯磺酸乙酯的检测。

基于气相色谱-质谱法测定塞来昔布中磺酸酯类基因毒性杂质的残留量

为了建立一种测定塞来昔布原料药及其制剂中塞来昔布磺酸甲酯和塞来昔布磺酸乙酯残留量的气相色谱-质谱(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)分析方法,采用碘化钠衍生-顶空进样,将两杂质衍生成碘甲烷和碘乙烷,DB624毛细管色谱柱(60 m×0.25 mm,1.4μm)分离,氦气为载气,质谱检测器检测。塞来昔布磺酸甲酯和塞来昔布磺酸乙酯均在10~500 ng·mL^(-1)浓度范围内线性关系良好;回收率在80.87%~106.52%,RSD小于10%;定量限均为10 ng·mL^(-1)。所有塞来昔布样品中均未检测出塞来昔布磺酸甲酯和塞来昔布磺酸乙酯杂质。该方法简便准确,可用于塞来昔布中塞来昔布磺酸甲酯和塞来昔布磺酸乙酯2个磺酸酯类基因毒性杂质的检测。

4-磺酸酯-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基对大鼠组织和红细胞的抗脂质过氧化作用

研究了 4 磺酸酯 2 ,2 ,6,6 四甲基哌啶氮氧自由基 (STMP)的抗脂质过氧化作用 .结果表明 ,STMP显著抑制丙二醛 (MDA)的生成 ,其抑制心 ,肝 ,肾MDA生成的IC50 分别为 4 .4 ,3.2及 3.7μmol·L- 1;对抗溶血反应 ,其IC50 为 318.3μmol·L- 1;但不影响O2 ÷ 的生成 .

左旋一二脱水伊地醇双甲磺酸酯抗肿瘤作用及毒性

左旋一二脱水伊地醇双甲磺酸酯对大鼠吉田肉瘤腹水型(YAS)及实体型(YSS),大鼠W_(256)有显著抗肿瘤作用,对小鼠淋巴细胞白血病L_(1210)及P_(388)有较好疗效,对黑色素瘤B_(16)、小鼠S_(180)(实体型及腹水型),艾氏腹水癌(EAC)以及小鼠肝癌腹水型(HepA)也有抗瘤活性。对L_(1210)细胞有较强杀灭作用。小鼠一次给药,腹腔注射LD 50为628mg/kg;灌胃给药LD 50为572mg/kg。对狗的毒性主要表现为白细胞及血小板减少,对大鼠的白细胞影响较轻。

一缩二乙二醇双（对甲苯磺酸酯）的合成及其IR、NMR（~1H，^（13）C）、MS波谱表征

报道了一缩二乙二醇双（对甲苯磺酸酯）的合成及其ＩＲ、ＮＭＲ（１Ｈ，１３Ｃ）、ＭＳ波谱表征。

烷基磺酸酯基功能化离子液体的合成、性质及其在酯化反应中的应用(英文)

采用廉价易得的原料合成了阳离子含有烷基磺酸酯官能团的功能化离子液体,并考察了其热稳定性.该离子液体可催化羧酸的酯化反应,其催化活性高于阳离子非功能化的离子液体,而与磺酸功能化离子液体相当同时采用电喷雾电离质谱考察了该离子液体在酯化反应中的作用.

硫代亚磺酸酯参与大蒜绿变作用机理初探

对新蒜采取三种不同贮藏温度处理,对大蒜中硫代亚磺酸酯含量和蒜泥滤液吸光值进行了多点监测,研究硫代亚磺酸酯与大蒜绿变能力之间的关系。结果表明,大蒜绿变能力同硫代亚磺酸酯含量呈正相关关系,由此推测硫代亚磺酸酯是参与大蒜绿变反应重要物质,其含量决定了大蒜的绿变能力。同时研究乙酸浸泡期间大蒜硫代亚磺酸酯含量的变化,分析硫代亚磺酸酯与大蒜绿变程度之间的关系。试验得出,硫代亚磺酸酯含量与大蒜绿变程度的呈线性负相关关系,推测在大蒜中前体物质——蒜氨酸含量一定的条件下,绿色素形成的越多,作为反应中间体的硫代亚磺酸酯参与转化越多,最终表现在它的含量随大蒜绿变程度增加而降低。这就进一步说明硫代亚磺酸酯参与了大蒜绿变反应。大蒜在低温贮藏过程中,第15d之后蒜素含量有很好的升高趋势,这为提高大蒜中蒜素含量的研究建立了理论依据,为其提取加工提供了生产建议。

修饰环境对β-环糊精磺酸酯合成的影响

通过反应介质的选择，研究了两种β环糊精磺酸酯异构体的合成方法。并讨论了配料比、反应时间、反应温度、操作方式等修饰环境对合成β环糊精磺酸酯产率的影响。实验结果表明，用吡啶作为反应介质，β环糊精与对甲苯磺酰氯的物质的量比为１－４∶１，在２２ ℃时反应１４ ｈ，合成产物是βＣＤ６ＯＴｓ，产率可达５６％ ；用氢氧化钠的水溶液作为反应介质，β环糊精与对甲苯磺酰氯的物质的量比为１∶６，在２２ ℃下反应３ ｈ，粗产物用无水乙醇回流脱盐，合成产物是βＣＤ２ＯＴｓ，产率为７０％ 。

LC-MS/MS法检测盐酸鲁拉西酮中磺酸酯基因毒杂质

目的:采用LC-MS/MS法检查盐酸鲁拉西酮中的痕量磺酸酯基因毒杂质。方法:采用Waters Atlantis T3(2.1 mm×50 mm,3μm)色谱柱,10 mmol·L-1醋酸铵水溶液(55%)和甲醇(45%)作为流动相,等度洗脱,Agilent 1200色谱系统和Agilent 6460 MS/MS(ESI源)检测磺酸酯。结果:磺酸酯在0.05 ng·mL-1至25.00 ng·mL-1范围内线性良好,r>0.999,加样回收率为85%～115%,样品溶液在恒温进样盘(4℃)中6 h稳定。结论:该方法灵敏度高、准确度良好,可用于盐酸鲁拉西酮中磺酸酯基因毒杂质的定量检测,并为质量控制提供参考。

二丁基锡(IV)磺酸酯催化合成缩醛(酮)

用二丁基氧化锡与苯磺酸、甲磺酸反应制备了两种新的有机锡化合物——二丁基锡(IV)磺酸酯.以二丁基锡(IV)磺酸酯作催化剂,合成了一系列缩醛(酮),并通过正交实验,优化了有机锡催化缩醛(酮)合成反应的反应条件.实验表明该催化反应产率高,反应时间短,催化剂用量少且能回收再利用.

二丁基锡磺酸酯催化酯交换合成碳酸二苯酯

研究了不同类型的酸催化剂对碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的影响.实验结果表明,碳酸二甲酯与苯酚的酯交换反应是软碱(酚氧)亲硬酸(羰基碳)的反应;硬Lewis酸比软Lewis酸、交界Lewis酸和Brnsted酸有更高的酯交换选择性.将不同的磺基引入n-Bu2SnO分子中,制得一系列硬Lewis酸催化剂[n-Bu2Sn(OH)OS(O)2R(H2O)]2[R=p-NH2C6H4(Ⅰ),p-CH3C6H4(Ⅱ),C6H5(Ⅲ),p-ClC6H4(Ⅳ),Me(Ⅴ),CF3(Ⅵ)].在酯交换反应中,由于磺基的强吸电子效应增强了[n-Bu2Sn(OH)OS(O)2R(H2O)]2中Sn的Lewis酸性,其催化活性比n-Bu2SnO的高,而且磺基上取代基的吸电子效应越强,催化剂中Sn的Lewis酸性越强,催化活性越高,但取代基的吸电子效应过强会降低其对酯交换反应的选择性.

分光光度法测定大蒜提取物中硫代亚磺酸酯

提供了一种利用L 半胱氨酸和DTNB检测新鲜大蒜及大蒜提取物中硫代亚磺酸酯的分光光度法 ,通过对Lawson法的进一步改良 ,不仅提高了测定的准确性和重现性 ,而且可应用于大蒜乙醇提取物中硫代亚磺酸酯的定量测定 ,也同样适用于其它大蒜提取物中总硫代亚磺酸酯的定量测定。

4,6-二烷氧基-1,3-二-(4-烯丙基-2-甲氧基)苯磺酸酯的合成和对金属离子萃取性能

以4,6-二烷氧基-1,3-苯二磺酰氯和4-烯丙基-2-甲氧基苯酚为原料,三乙胺作缚酸剂,二氯甲烷作溶剂,合成了4个新的磺酸酯类芳香三聚物,用原子吸收的方法研究了该试剂对Ca2+、Pb2+及部分过渡金属等10种金属离子的萃取作用。结果表明,此类化合物对Ca2+、Cu2+等几种离子有良好的选择性识别作用。

几种磺酸酯桥联杯芳烃的一锅法合成及对金属离子的萃取性能

用一锅法合成了4种磺酸酯桥联杯芳烃化合物,用它们作萃取剂,以氯仿为溶剂,用原子吸收的方法测定了它们对水溶性的Ca2+、Pb2+及部分过渡金属10种金属盐的萃取作用。结果表明,此类杯芳烃对Cr3+、Cd2+和Co2+等几种有毒有害的离子有良好的选择性识别作用,其中化合物2a对Cr3+、化合物2b对Cd2+的萃取率分别达到了50.15%和46.48%。

分光光度法测定大蒜提取物中硫代亚磺酸酯含量

硫代亚磺酸酯是大蒜中的活性成分 ,由大蒜中非蛋白质氨基酸———蒜氨酸 (alliin)经内源酶蒜氨酸酶 (alliinase ,蒜氨酸裂合酶 ,EC4·4·1·4 )的酶解作用而生成的。介绍了一种利用L -半光氨酸和DTNB检测新鲜大蒜及大蒜提取物中硫代亚磺酸酯的分光光度法。此方法具有简便 ,快速和灵敏度高的特点。

大蒜中硫代亚磺酸酯的提取工艺

硫代亚磺酸酯是大蒜中的活性成分,由大蒜中非蛋白质氨基酸———蒜氨酸(alliin)经内源酶蒜氨酸酶(alliinase,蒜氨酸裂合酶,EC4.4.1.4)的酶解作用而生成.作者采用溶剂法以温和的条件提取大蒜中硫代亚磺酸酯,研究了乙醇提取前的酶解过程以及乙醇提取中各因素对硫代亚磺酸酯提取率的影响,采用响应面分析得到醇提硫代亚磺酸酯的最佳工艺条件.