一元弱酸表观离解常数pKa的测定

本文依据Ｈｅｌｍｋａｍｐ和Ｊｏｈｎｓｏｎ所提出的实验方法，通过选择易溶于水的弱酸，采用电位滴定法准确测定滴定ＨＡ至一半时溶液的氢离子浓度，得到表观离解常数ｐＫａ，并通过数学方法计算出绝对ｐＫａ。该方法不仅能用于ｐＫａ＜１１．３弱酸，也可以用于ｐＫａ≥１１．３的极弱酸离解常数的测定，具有简单、快速、准确的特点。

紫外-可见吸收光谱结合高斯多峰拟合技术测定甲基红酸离解常数(英文)

在一定pH值范围内,甲基红(MR)水溶液紫外-可见吸收光谱特征是酸式甲基红(HMR)最大吸收峰((530±15)nm)与碱式甲基红(MR-)最大吸收峰((435±20)nm)叠合在一起.本文用高斯多峰拟合技术实现了HMR和MR-叠合峰的分峰拟合计算.拟合计算输出两个吸收峰的积分面积即峰强度A1和A2,A1和A2之比与MR-和HMR浓度之比.进而计算甲基红水溶液酸离解平衡常数pKa.用本方法测量298.15K时的pKa值为4.76.拟合优度高,拟合度R2、拟合优度χ2分别达到0.998和10-5以下.深入探讨了表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)聚集行为对甲基红pKa的影响.与传统分光光度测量方法相比,紫外-可见吸收光谱结合高斯多峰拟合技术结果更可靠,测量步骤和数据处理过程更简单,更具有普适性.

毛细管电泳同时测定酚类系列化合物的表观离解常数

毛细管电泳提供了一种简单、迅速、精确的pKa值的测定方法,可以适用于很宽的pH范围内.采用电流突跃来标记电渗流,并利用Boltzmann形式的函数进行非线性拟合,同时测定了9种酚类系列化合物的pKa值.9种酚类化合物包括焦儿茶酚、水杨酸、2,3-,2,6-和2,5-二羟基苯甲酸、2-氨基-3-羟基苯甲酸、2-氨基-5-羟基苯甲酸、2-氨基苯酚以及邻氨基苯甲酸,共得到11个pKa值并对其进行了讨论.

线性滴定法同时测定壳聚糖的脱乙酰度及其胺基的表观离解常数

本文用线性滴定法测定了壳聚糖的脱乙酰度，并同时测定了壳聚糖中胺基的表现离解常数。对文献中的两个计算脱乙酰度的公式，给出了具体的含义，修正了公式中的错误。重复测定（ｎ＝５）不同粘度的样品的结果表明相对标准偏差小于１．４％。同时讨论了脱乙酰度与壳聚糖的粘度、胺基表观离解常数之间的关系。

硅酸及其盐的研究(ⅩⅥ)——硅酸胶凝作用中的离解常数

以HOAc和H_(2)SO_(4)为酸化剂,研究了不同SiO_(2)/Na_(2)O摩尔比的硅酸钠在酸化后胶凝时间和pH的关系.从“N”曲线的结构求得了硅酸在胶凝作用中的各级离解常数.

硅酸及其盐的研究 ⅩⅪ.三甲基硅烷化-气相色谱法测定单硅酸的离解常数

由于硅酸的聚合性质,单硅酸易发生聚合,溶液中硅酸总量不能代表单硅酸的含量,因而其离解常数不易测准,各家所得数据不一.本文用三甲基硅烷化-气相色谱法测得硅酸溶液中单硅酸含量以求得不同时间下单硅酸的最快聚合点的pH,并以时间外推法求得单硅酸的标准离解常数.本文还用离子强度外推法,求得了单硅酸热力学离解常数。这些常数和公认值一致.

卡那霉素A、B多元弱碱离解常数的测定

采用电位滴定法和实验数据分段线性回归分析方法测定并估算了卡那霉素A、B的多元弱碱离解常数,报导了卡那霉素B的五级离解常数 (pKa1=9.11,pKa2=8.22,pKa3=7.43,pKa4=6.56,pKa5=5.61)。并用计算机拟合了在不同pH值条件下卡那霉素A、B各价态离子的分布曲线,为卡那霉素A、B的分离纯化提供了重要的理论依据。

pH薄层色谱法测定槐定碱和拉马宁碱的离解常数

采用薄层色谱法对槐定碱和拉马宁碱的离解常数进行了测定，所得结果与文献值基本一致．该方法的特点是：若待测物质是难分离的混合物，可通过选择合适ｐＨ的固定相和展开剂。

氧化锆固定相反相高效液相色谱法测定碱性化合物的离解常数

研究了烷基键合氧化锆微球固定相(C12-ZrO2)的化学稳定性及其对碱性化合物的色谱保留特征,发现C12-ZrO2在pH为2～12时稳定,碱性化合物在该固定相上为典型的反相色谱保留机理.基于对碱性化合物的保留因子与流动相pH关系的考察,建立了碱性化合物离解常数的测定方法.测定了13种典型芳香胺和吡啶衍生物的离解常数,与文献结果对比,其差值在-0.27～0.35 pH单位范围内,说明该方法能够用于碱性化合物离解常数的快速测定.

电位滴定法测定乙醇/水混合体系中α-萘酚与β-萘酚的离解常数

采用电位滴定法 ,在乙醇 /水混合溶剂体系中 (I=0 10mol/L ,KCl) ,测定了苯酚、α 萘酚与 β 萘酚在不同乙醇含量(V/V总)时的离解常数 .结果表明 :在实验范围内 ,pKa 同乙醇含量的体积分数存在良好线性关系 .通过外推 ,求得在实验条件下 ,水溶液中苯酚、α 萘酚与 β 萘酚的离解常数pKa 分别为 9 80、9 40和 9 76.

苯二氧基二乙酸的制备及其酸离解常数的测定

利用苯二酚与一氯乙酸在碱性条件下的成醚反应 ,制备了三种苯二氧基二乙酸 ,通过采用本生阀密封装置和控制反应体系的 p H值 ,减少了酚羟基的氧化和一氯乙酸的水解反应 ,提高了反应的产率和选择性。用自动电位滴定仪测定了三种苯二氧基二乙酸的酸离解常数 ,在数据处理上采用了分段回归分析的方法 ,提高了精确度 ,Excel电子表格的引用使得数据的处理变得更为简便和准确。运用 CNDO/2量化计算方法对离解常数的测定结果进行了讨论。

色谱法和电位法在测定药物苯溴马隆离解常数中的比较

离解常数是从分子水平深入理解一些药物的吸收、体内分布以及代谢等研究的一个重要参数。以苯溴马隆为样品,对色谱法在药物离解常数中的应用进行了考察,并与经典的电位法进行了详细的比较和分析,还对毛细管电泳法、电位滴定法进行了优化和改进。

电位滴定法测量稳定剂的银盐溶度积和酸离解常数

应用电位滴定法测量了烷基巯基四氮茚等一系列感光乳剂稳定剂的银盐溶度积和酸离解常数 ,其中有些化合物的常数属首次报道 ;所得数据表明 :含巯基的四氮茚的银盐溶解度小于 4 羟基 1,3,3a,7 四氮茚类化合物 .同时应用Hammett方程考察了感光乳剂稳定剂或防灰雾剂的性质 ,结果表明

薄层色谱pH法测定人参三醇-3,6-二琥珀酸单酯的离解常数

目的 :用薄层色谱pH法测定人参三醇 3,6 二琥珀酸单酯双钠酸根共轭酸的离解常数。方法 :利用待测组分Rf值与固定相pH值的Rf pH曲线方程 ,测定了人参三醇 3,6 二琥珀酸的离解常数 ,并将此法用酒石酸验证。结果 :首次测得了人参三醇 3,6 二琥珀酸钠酸根共轭酸的离解常数 ,所测得的酒石酸离解常数与文献值一致。结论 :此方法方便简单 ,准确度较高 ,可用于纯度不高 ,量较少的药物。

新试剂AHDHD和DHDHD离解常数的测定与归属

介绍了6-(对氨基苯基偶氮)-2,3-二氢-1,4-酞嗪二酮(简称 AHDHD)和6-(2,4-二羟基苯基偶氮)-2,3-二氢-1,4-酞嗪二酮(简称 DHDHD)的合成方法。以异鲁米诺和亚硝酸钠反应制取相应的重氮盐后,再进一步分别与苯胺和间苯二酚发生偶联反应合成了 AHDHD 和 DHDHD 两种试剂。用分光光度法测定的两试剂的离解常数为;AHDHD pK_1=3.20,pK_2=11.60;DHDHD pK_1=4.96,pK_2=11.64。应用 Hückel 分子轨道(HMO)法研究了试剂各离子在不同酸度下的平衡形式。借助理论计算与分光光度法所测定数据的对照,进行了离解常数的归属。

一阶导数光谱法测定指示剂类多元酸离解常数

研究了铬天青Ｓ在不同ｐＨ缓冲溶液中的吸收光谱及一阶导数光谱，并据此拟定出一个测定各级离解常数的方法，推导出计算公式。测定方法简单，结果与文献值比较令人满意。

灯盏花乙素苷元离解常数和油水分配系数测定

目的:通过高效液相色谱(HPLC)研究了灯盏花乙素苷元的离解常数和油水分配系数。方法:利用待测组分的保留因子(k值)与流动相的pH值,导出了pH-k的曲线方程,并通过曲线拟合软件求出拐点即是灯盏花乙素苷元的离解常数。采用振荡-液相色谱法测定了灯盏花乙素苷元的油水分配系数。结果∶HPLC对灯盏花乙素苷元离解常数的测定中k-pH曲线符合S型数理模型,灯盏花乙素苷元的油水分配系数在水相pH3.0～8.0范围内不随pH变化而变化。结论∶用所建立的方法分别测定了灯盏花乙素苷元的离解常数和油水分配系数,HPLC法准确度高,重现性好,方便简单,分析快速、准确。

苯氧乙酸类化合物的酸离解常数测定及其量子化学计算

用电位滴定法测定了 7种苯氧乙酸类化合物的酸离解常数 ,其酸性均强于乙酸和苯甲酸 ,且其酸性变化规律与经典的有机化学理论完全相符 ,氧原子的诱导效应和对苯环的共轭效应使苯氧乙酸类化合物容易离解出质子 ,而氧原子对苯环的供电子作用使得含有 2个或 2个以上—OCH2 COOH基团的苯氧乙酸类化合物的酸性比苯氧乙酸弱。用半经验量子化学CNDO/2方法 ,分别计算了 7种苯氧乙酸化合物分子中各个羧基的O—H键和C—O单键的键电荷密度 ,计算了键电荷密度比 :f =ρO—H/ρC—O。结果表明 ,苯氧乙酸的羧基f值大小及其它 6种苯氧乙酸类化合物最易发生离解的羧基 f值大小顺序 ,分别与它们的pKa 或 pKa1值的大小顺序相对应 ,故 f值可以作为苯氧乙酸类化合物酸性强弱的判据。

渐进因子分析－pH－分光法测定多元酸的离解常数

根据多元酸平衡体系中型体具有先出现先消失的特点，提出了用渐进因子分析与化学平衡结合迭代，从ｐＨ－分光矩阵中求解多元酸离解常数的新方法。用该法测定了多元酸茜素Ｓ和铬天青Ｓ的离解常数，并讨论了确定型体存在区域的经验式。结果表明该方法稳定、可靠、算法收敛快，所测得的离解常数与文献值吻合。

高效液相色谱法测定桐油酸及其衍生物的离解常数

采用高效液相色谱法（HPLC）测定了桐油酸、3-正丁基-6-（1-癸烯酸甲酯基）-4-环己烯二酸（C23二酸甲酯）和3-正丁基-6-（1-癸烯酸基）-4-环己烯二酸（C22三元羧酸）的离解常数。用HPLC测定样品在不同pH（2．00～12．00）下的容量因子，通过最小二乘法计算出相应的离解常数。通过不同流动相比例下的离解常数计算出样品在纯水中的离解常数。实验得到的结果与用ACD／Lab软件计算得到的结果相近。桐油酸的pKa为4．79；C23二酸甲酯的pKa1为3．81，pKa2为5．78；C22三元羧酸的pKa1为3．68，pKa2为4．77，pKd为5．73。