糖蛋白通过动力学陷阱与空间位阻的拮抗效应调控整合素介导的癌症进程

目的糖萼是一层密集分布于细胞表面的糖蛋白层,已有研究表面其表达水平与癌症进程息息相关,但其确切作用机制尚不清楚。动力学陷阱模型指出过表达大分子量的糖蛋白普遍促进整合素受体聚集。然而,该模型未能解释部分小分子量糖蛋白对癌症进展的抑制作用。在本研究中,发现糖萼的分子组成是决定其促进还是抑制癌症转移的关键可控因素。方法实验主要包括人胰腺癌细胞系培养、慢病毒转染、免疫组化、实时定量PCR、免疫印迹、ORIS迁移实验、免疫染色、牵引力显微镜、酶联免疫试验、免疫共沉淀、流式细胞术,以及动物实验等。还建立了一个基于黏附动力学的格点弹簧模型,刻画了多层糖萼与整合素之间的力学相互作用,同时考虑了小分子量糖蛋白的动力学陷阱与空间位阻的拮抗效应。结果糖蛋白组分的变化通过相互拮抗的动力学陷阱与空间位阻效应来控制整合素激活和聚集,形成3种不同状态分别促进或抑制癌细胞迁移。细胞和动物实验表明,小分子量糖蛋白MUC15的过表达可以通过空间位阻效应抑制整合素激活和胰腺癌转移,符合模型预测的糖蛋白对整合素的抑制状态。结论这些发现为糖萼在癌症中的复杂作用提供了统一的认知,并提出了通过调控糖萼组分来治疗癌症的潜在方案。

聚羧酸减水剂空间位阻表征方法探讨

聚羧酸高效减水剂的作用机理为静电斥力和空间位阻效应,其中以空间位阻效应为主。根据高聚物在固/液界面吸附行为,探讨以吸附层厚度和吸附构象作为主要参数来表征和研究聚羧酸减水剂吸附在水泥颗粒表面引起的空间位阻效应;讨论了X射线光电子能谱(XPS)、俄歇电子能谱(AES)、原子力显微镜(AFM)、光子相关光谱(PCS)、单分子力谱(SMFS)、流体力学、椭圆偏振、Monte Carlo模拟等方法在表征减水剂空间位阻的可行性、相关研究成果及其局限性,展望了聚羧酸减水剂空间位阻效应的研究前景。

TiO_2纳米晶电极上半菁衍生物分子设计中空间位阻效应的研究

设计合成了具有不同空间位阻的吡啶盐类和喹啉盐类半菁染料 (E) N ( 4 磺酸根丙基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]吡啶盐 (EPS) ,(E) N ( 4 磺酸根丁基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]吡啶盐 (EPS4)和 (E) N ( 4 磺酸根丁基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]喹啉盐 (EQS4) ,研究了它们的光物理性质 ,并将它们用作TiO2纳米晶电极的光敏化剂引入光电化学电池中 .研究发现 :对于吡啶类半菁染料而言 ,无论是以三个亚甲基或是以四个亚甲基来连接吸附基团RSO-3 和发色团时 ,单个的EPS和EPS4分子的光电响应行为一致 .但是由于以三个亚甲基来连接时 ,与EPS4相比 ,染料EPS的空间位阻相对较小 ,有利于其在多孔膜上的吸附 ,最终结果是染料EPS对TiO2 纳米晶电极的敏化作用好于EPS4.以喹啉环为受电子基团的染料EQS4与同样含有四个亚甲基的以吡啶环为受电子基团的EPS4相比 ,单个EQS4分子的光电响应行为虽然好于EPS4分子 ,但由于EQS4分子间的空间位阻较大 ,影响了它在多孔电极上的吸附 。

有机空间位阻剂对NaP分子筛的调控作用

以粉煤灰中提取出的硅酸钠和铝酸钠为原料,通过水热合成法制备NaP型分子筛。通过正交实验优化了晶化时间、晶化温度和溶液硅水比等工艺参数,提出了通过空间位阻效应调控晶粒生长过程的方法,探索了结构空间位阻作用对NaP型分子筛生长过程晶型、粒径的调控规律。采用XRD、FI-IR、SEM、BET等手段对产物的晶型、粒径和形貌进行表征,并对不同条件下制备的NaP型分子筛的吸附性能进行了评价。结果表明,水热反应体系中引入空间位阻效应能有效调控Na P型分子筛的形貌和粒径;空间位阻效应的影响规律为环状结构>链状结构,长链结构>短链结构。吸附性能测试表明,Zn^(2+)有效吸附去除率可达99.8%。

新型有机-无机杂化碱性介孔材料的合成——空间位阻对催化性能的影响

通过直接合成方法制备了2个二级胺功能化的SBA-15型有机-无机杂化碱性介孔材料.粉末X射线衍射分析、氮气吸附-脱附和透射电镜表征表明,合成的材料保持了SBA-15的有序介孔孔道结构,而热重、红外光谱和元素分析表明有机功能团被成功引入.在对硝基苯甲醛和丙酮的羟醛缩合反应中,相对于一级胺功能化的材料,二级胺功能化的SBA-15展示了极大改进的催化活性,这可能是由于具有更大空间位阻效应的有机功能团的引入导致了碱性胺中心催化活性增强.

空间位阻胺脱硫化氢研究进展

综述了空间位阻胺选择性脱硫化氢的机理,其优势在于比普通醇胺更快的脱硫速率、更高的选择性和更低的腐蚀性及发泡性,重点论述了国内外空间位阻胺脱硫剂的发展现状,如以空间位阻胺为主的复合脱硫剂SHA、空间位阻胺脱硫配方溶剂CT8-16等,并基于空间位阻胺脱硫剂特点与过程强化技术相结合的应用情况,展望了未来发展的趋势是研发性能更优的空间位阻胺脱硫剂,或与新工艺技术相结合。

空间位阻胺脱硫选择性及再生性能的研究

设计搭建了一套用于测评空间位阻胺脱硫选择性的装置,在CO_2存在的条件下考察了3种位阻胺TBE(叔丁氨基乙醇)、TBDEE(叔丁氨基二乙氧基乙醇)和AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)水溶液的脱硫选择性和再生性能随时间的变化规律。研究发现,3种位阻胺对H_2S的吸收率均大于CO_2,且H_2S吸收率和脱硫选择性随反应时间的延长呈先增大后减小的变化趋势。TBE具有最好的脱硫选择性,其选择因子在22 min时达到最大值34。最后,通过加热回流的方法对胺液进行解吸再生,考察解吸时间对胺液再生性能的影响。结果表明,胺液经过再生后的脱硫选择性低于新鲜胺液。AMP具有最好的再生性能,经过1h再生后对H_2S仍具有85%的吸收率。

几种空间位阻的新手性β-二酮的合成

本文报道了5种新手性β-二酮的合成,产物经元素分析,红外光谱、核磁共振及质谱分析确定了结构。由空间有位阻的酮与酰氯反应制备β-二酮时发现,用二异丙胺基溴化镁(BrMgDA)作碱性缩合剂可降低自缩合和负氧进攻的副产物,显著提高β-二酮的产率,因而比用普通碱NaH,NaNH_2,NaOR或LDA效果更好。

分子发光法研究空间位阻效应对包络物形成的影响

利用分子发光法研究了正丁醇(nbutanol,nBu)和苯酚(phenol,ph)存在下空间位阻效应对β环糊精(Cyclodextrin,βCD)和溴代萘(Bromonaphthalene,BrN)包络物形成的影响。在各自最佳实验条件下,2BrN/βCD/nBu/ph体系的室温磷光(RTP)强度不及1BrN/βCD/nBu/ph体系的三分之一;而其荧光发射光谱较1BrN/βCD/nBu/ph发射光谱红移5～10nm,表明BrN中溴的空间位置对包络物的形成有显著的影响。两四元体系包络常数(Kf)的测定结果也进一步说明这一点。据此,讨论了上述包络物的形成机理。

多种微生物共存下的空间位阻效应——固态法白酒风味丰富性及其与液态法白酒风味差异的原因分析

解析固态法白酒风味丰富性产生的原因对固态法白酒、液态法白酒的创新发展均具有重要意义。在查阅国内外大量文献资料的基础上,首先对固态法白酒风味丰富性、固态法白酒与液态法白酒风味差异性以及风味丰富性对中国白酒重要性进行了总结;其次对白酒发酵过程微生物的多样性进行了综述;再次从传统固态法白酒的特征方面,论述了固态法白酒发酵过程中存在的空间位阻效应,并分析了其对白酒微生物多样性、发酵体系复杂性及白酒风味丰富性的作用;最后在此基础上提出了多种微生物共存下的空间位阻效应理论,以为固态发酵法白酒风味丰富性及其与液态发酵法白酒风味差异性的原因提供理论支持。

含空间位阻基团的选择性脱硫剂的合成与表征

针对胺法脱硫技术选择性不高、生产运行费用高、易发泡、易降解变质等问题,从分子结构设计入手寻找一种空间位阻胺,解决现有胺法脱硫技术应用于天然气净化的局限性,提高溶剂选择性及脱硫效果,降低溶剂消耗,从而保证生产操作的稳定性。针对1,3-二(二甲基胺)-2-丙醇(简称BDAP)的新型位阻胺进行合成、表征及评价实验,通过开展H_2S和CO_2的选择性吸收实验,表明此种空间位阻胺的天然气脱硫效果较好,合成路线简单,易于分离,经济环保,具有良好的工业应用价值。

对称电极组空间位阻效应交流电渗流研究

建立了一种对称电极组交流电渗流微泵结构,通过改变相邻电极间的AC信号相位,可以方便地实现对微通道流向的控制。根据双电层离子数的空间位阻效应修正,数值求解了双电层Poisson-Boltzmann方程和液体流动Navier-Stokes方程,得到了对称电极组交流电渗微泵的流动特性。分析了微泵流速与交流电压幅值、频率等参数的关系特性,并与双电层Debye-Hückel线性解进行比较。结果表明,空间位阻效应修正在低电压时与Debye-Hückel线性解一致,但是在高电压时会产生高频反向流。

空间位阻对丁胺侧链取代截短侧耳素衍生物鸡毒支原体抑制活性的影响

为给截短侧耳素类动物专用抗生素的研发提供试验依据,本试验合成了4种含丁胺侧链的截短侧耳素衍生物,研究了取代基的空间位阻对4种截短侧耳素衍生物鸡毒支原体抑制活性的影响。试验结果表明,化合物1、2的最小抑菌浓度均为0.0125μg/mL,化合物3的最小抑菌浓度为0.25μg/mL,化合物4的最小抑菌浓度为0.5μg/mL。

150BS基础油空间位阻和自氧化效应对柴油机油清净性的影响

采用曲轴箱模拟试验法考察了150BS基础油对柴油机油清净性能的影响,利用^(13)C NMR和凝胶渗透色谱对柴油机油组分进行了结构表征。实验结果表明:加入1%150BS基础油时清净性效果最优,加入5%150BS基础油时清净性效果最差。150BS基础油与柴油机油所用Ⅱ类基础油相比,其分子粒径更大。低含量150BS基础油空间位阻效应降低了机油组分自由基碰撞结合的概率,进而提高了柴油机油清净性能;而高含量150BS基础油在空间位阻效应抑制机油组分自由基碰撞概率的同时,自身产生更多自由基,反而提高了自由基碰撞结合概率,致使柴油机油清净性变差。

空间位阻对淀粉偶氮染料共聚物的光致变色行为研究

以偶氮染料的乙烯基单体与可溶性淀粉的接枝共聚物为原料,利用动力学分析方法研究其共聚物及其对应的单体在溶液中的光致变色行为.结果表明,由于淀粉骨架的影响,共聚物较单体具有较好的光致变色性;另外,由于空间位阻的影响,对于邻位被丙烯酰氧基取代的聚合物来说,在一定波长的光照射下,发生了光致变色性的禁阻,而对于对位被取代的聚合物,在一定波长的光照射下,由于空间位阻较小,为光致变色性允许,可见,空间位阻是影响光致变色性能的一个非常重要的因素.

两种基于空间位阻、用于识别甘油糖脂的专一性蛋白的有效合成方法

结合细胞表面脂质膜的结构信息,设计以甘油为骨架、以α-甘露糖为头基、寡聚乙二醇(OEG)为间链链接的饱和双亲水基团与疏水脂链的甘油双糖头基糖脂结构,采用三氟甲磺酸银(AgOTf)和四丁基溴化铵(TBAB)作为空间位阻效应相转移的催化剂有效合成了甘油骨架连接两亲间链OEG糖脂(BEMP)和不含OEG间链糖脂(BMP)以及其前驱体双十六烷基醚寡聚乙二醇(BEG)和2-十六烷基醚甘油二醇(BHG),以较少合成步骤和较简单方法实现了BEMP和BMP的产率达到70%以上,为专一性识别小分子糖脂的蛋白高产率合成提供了新方法。

空间位阻胺脱碳技术在天津碱厂的应用

本文简单介绍了空间位阻胺脱碳技术的基本原理，并详细说明了空间阻胺技术应用中出现的问题和解决办法，它对合成氨生产的增产、节能、降耗效果显著。

空间位阻单元对两亲三元聚合物骨架构建及聚集行为的影响

合成出一系列含空间位阻单元和密集疏水侧链的新型两亲三元聚合物。采用稳态荧光、动态光散射(DLS)和透射电子显微镜(TEM)考察聚合物的聚集行为。结果表明:聚合物中两亲单元摩尔分数增加,聚集体微区极性和聚集体尺寸同时减小;空间位阻单元摩尔分数增加,聚集体微区极性不变但尺寸增大,尺寸增大程度随两亲单元摩尔分数增加而减小。

金属大环钴配合物与咪唑类化合物轴向配位电化学性质与空间位阻关系研究

合成了维生素B12 模拟物高氯酸二氯合5 ,7 ,7 ,12 ,14 ,14六甲基1,4 ,8,11四氮杂环十四4 ,11二烯钴( Ⅲ) ,采用循环伏安法研究了与咪唑类化合物的轴向配位反应电化学性质变化,实验结果表明,咪唑类轴向配体可使维生素B12 模拟物中心离子Co( Ⅲ)/Co( Ⅱ) 电对半波电位负移,其半波电位负移值的大小与轴向配体的空间位阻有关.首次提出,咪唑类药物可能通过轴向配位反应,改变维生素B12 的电化学生物功能。

Na_4-CyDTA空间位阻的动态核磁共振研究

用动态核磁共振(DNMR)的方法研究了Na4CyDTA乙羧基质子1H NMR谱随温度的变化关系,结果表明,常温下由于乙羧基旋转受到空间阻碍导致其1H NMR谱分裂为1组AB谱,随温度升高,AB谱的化学位移差减小.通过拟和化学位移差与温度的关系,计算出了Na4CyDTA中阻碍乙羧基旋转的能垒为16.95 kJ/mol.