快速样品前处理技术-超高效液相色谱串联质谱法测定粮谷中7种真菌毒素

QuEChER是一种快速样品前处理技术(quick、easy、cheap、effective、rugged和safe, QuEChER),本文构建QuEChERS-超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)法检测粮谷中7种真菌毒素残留的方法。样品经过乙腈-水-甲酸(体积比为84?15.5?0.5)溶液提取,提取液采用N-丙基乙二胺(PSA)净化,UPLC-MS/MS法分析检测。结果表明:质量浓度为0.15~250μg/L时,7种真菌毒素线性关系良好,相关系数(R~2)大于0.99,方法检出限为0.02~13.22μg/L,定量限为0.08~39.55μg/L,小麦中7种毒素平均加标回收率为82.44%~103.12%,RSD小于10%;利用该方法检测大米、豆类和花生等多种粮谷作物中7种真菌毒素的加标回收率均大于82%。该方法简单快速、灵敏度和准确度高,能满足粮谷中7种毒素的分析。

QuEChERS-高效液相色谱串联质谱法测定粮谷中20种真菌毒素

建立了QuEChERS(快速、简单、便宜、有效、可靠、安全)-高效液相色谱串联质谱测定粮谷中20种真菌毒素的检测方法。样品经乙腈-水-甲酸(80∶18∶2)混合溶液提取后,使用无水硫酸镁(MgSO 4)、N-丙基乙二胺(PSA)、十八烷基键合硅胶吸附剂(C18)净化以后,取一定体积上清液在40℃水浴条件下氮吹浓缩至干,使用甲醇-水-甲酸(30∶70∶0.1)混合溶液复溶,真菌毒素目标物经C 18色谱柱进行洗脱分离,采用多反应监测模式(MRM)检测,外标法进行结果定量。20种真菌毒素在一定范围内均呈现良好的线性关系(R 2>0.99),在低、中、高3个浓度水平的平均回收率为61%~118%,相对标准偏差(RSD)为1%~9%(n=6),检出限为0.17~6.67μg/kg,定量限为0.5~20μg/kg,满足GB/T 27404—2008中对实验室质量控制和食品理化检测的要求。

气相色谱-质谱法同时测定粮谷及油籽中多种酰胺类除草剂残留量

粮谷及油籽样品经丙酮-水提取，经去脂和弗罗里硅土固相萃取小柱净化，气相色谱-质谱（GC—MS）选择离子监测模式（SIM）对净化液进行检测；一次进样，便可对粮谷及油籽样品中的9种酰胺类除草剂及常混用的莠去津和嗪草酮等除草剂残留进行准确定量和确证。除草剂回收率为63％～96％；相对标准偏差为2．1％～11．2％；定量下限为0．02～0．05mg/kg。该法快速、灵敏、准确，各项技术指标均满足农药残留检测的要求。

液相色谱-串联质谱法测定粮谷中的伏马毒素

建立了液相色谱-串联质谱同时测定玉米、小麦、大米和黄豆中伏马毒素FB1、FB2的分析方法.样品经甲醇-水-乙酸（74∶25∶1）提取,强阴离子交换柱（SAX）净化后,以0.1％乙酸水溶液-乙腈为流动相,ZORBAX Extend-C18反相色谱柱（150 mm ×2.1 mm,1.8 μm）进行色谱分离,在电喷雾正离子化模式下,选择反应监测（SRM）方式进行测定.结果表明：FB1和FB2分别在2.5～1000、5.0～1 000 μg/L范围内线性关系良好,相关系数分别为0.999 5和0.999 7.对4种空白基质分别进行0.02、0.50、2.00 mg/kg 3个水平的加标回收实验,FB1和FB2的加标回收率分别为67.5％ ～ 90.5％和70.5％ ～ 95.3％,相对标准偏差（RSD）分别为1.3％ ～ 11.4％和1.5％ ～ 10.6％,检出限分别为2.00 μg/kg和4.00μg/kg.该方法稳定、可靠,适用于谷物中FB1和FB2的同时检测与确证.

GC-MS法测定粮谷及油料中55种有机磷农药残留量

采用ASE-300快速溶剂萃取仪提取样品中农药残留量,提取液经二氯甲烷液-液分配、凝胶色谱柱（GPC）净化,固相萃取柱（活性炭）再净化,浓缩定容后,用气相色谱-质谱仪（GC-MS）测定,外标法定量.采用选择离子检测进行阳性确证.选择玉米、糙米、大豆、花生为实验样品、敌敌畏等55种农药添加水平在0.5～2.00 mg/kg时,该方法回收率为68%～117%;精密度为4.04%～11.76%;方法测定低限为0.005～0.100 mg/kg,各项指标均满足有关要求.

免疫亲和柱净化/柱前衍生化-高效液相色谱荧光检测法测定粮谷中的T-2毒素

建立了免疫亲和柱净化／柱前衍生化-高效液相色谱荧光检测器测定粮谷中T-2毒素含量的方法。样品经甲醇-水（体积比为80：20）混合溶剂提取，通过免疫亲和柱（IAC）净化，以氰酸蒽（1-AN）为衍生化试剂、4-二甲基氨基吡啶（DMAP）为催化剂进行衍生，以ZORBAX Eclipse XDB-C18柱为分离柱，乙腈-水（体积比为80：20）为流动相进行高效液相色谱分离及荧光检测，荧光检测的激发波长为381nm，发射波长为470nm。T-2毒素的质量浓度为0．01～1．5mg／L时与峰高呈良好的线性，相关系数为0．9985。在0．01～1．5μg／g添加水平下，回收率为79．7％～94．5％，相对标准偏差小于7％；检出限（S/N=3）为0．01μg／g。该方法净化效果好，灵敏度高，操作简便快速。

超高效液相色谱-串联质谱法测定粮谷中阿维菌素类杀虫剂残留

建立了超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS）同时测定糙米、小麦和玉米中阿维菌素类杀虫剂残留量的方法.样品经乙腈振荡提取后用自制的酸性氧化铝柱净化,采用梯度洗脱程序、BEH C18色谱柱分离柱、应用UPLC-MS/MS正离子扫描测定残留的3种阿维菌素类药物.进行了10,50,100和1000 μg/kg的添加回收实验,糙米、小麦、玉米中3种药物的平均回收率为87％ ～ 109％,日内相对标准偏差（RSD）为1％～8％.实验室内3种药物日间平均回收率为97％ ～ 107％,日间RSD为2％～9％.阿维菌素、伊维菌素和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐检出限分别为0.5,0.5和0.1μg/kg,低于我国、欧盟和日本在粮谷中制定的最大残留限量值.阿维菌素和伊维菌素在2.0～64 μg/L、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在0.5～32 μg/L浓度范围内线性关系良好（r＞0.997）.

免疫亲和柱净化-液相色谱质谱法对粮谷中T-2与HT-2毒素的测定

建立了免疫亲和柱净化-液相色谱质谱法同时检测粮谷中T-2和HT-2毒素的方法。样品经乙腈-水(体积比80∶20)混合溶剂提取,免疫亲和柱(Bond Elut(Mycotoxin)净化后,采用液相色谱质谱(HPLC-MS)测定。T-2和HT-2毒素在0.005～0.5mg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.9990;在0.01、0.05、0.10、0.2mg/kg的加标水平下,2种毒素的平均回收率为76%～90%,相对标准偏差为2.8%～7.6%;T-2和HT-2毒素的检出限(S/N=3)分别为0.001、0.002mg/kg。

高效液相色谱法同时检测粮谷中的黄曲霉毒素和赭曲霉毒素

建立粮谷类食品中黄曲霉毒素(B1、B2、G1和G2)和赭曲霉毒素A的同时检测方法。样品经过甲醇-水(80:20,V/V)提取,液液萃取净化和富集后,三氟乙酸衍生,采用AgilentZORBAXSB-C18色谱柱(4.6mm×250mm),以乙腈和体积分数2%冰醋酸溶液为流动相梯度洗脱,在线变换波长荧光检测。根据3倍信噪比的峰响应值,确定黄曲霉毒素(B1、B2、G1和G2)和赭曲霉毒素A检出限分别为0.06、0.03、0.18、0.05μg/kg和0.51μg/kg,上述5种毒素分别在质量浓度0.05～100、0.125～25.00、0.05～100、0.125～25.00μg/L和0.05～50.00μg/L范围内呈线性相关,相关系数r分别为0.9998、0.9998、0.9998、0.9996和0.9998;在玉米、大米、小麦3类样品中加标回收率平均为71.73%～115.37%,相对标准偏差为3.00%～9.88%,方法学验证结果表明,黄曲霉毒素和赭曲霉毒素A5种毒素同时检测结果与现行国标的单独检测方法检测结果无显著性差异(P>0.05)。

在线凝胶渗透色谱串联气相色谱-质谱快速测定粮谷及油料作物中29种农药残留

采用在线凝胶渗透色谱串联气相色谱-质谱(GPC/GC-MS),在选择离子模式(SIM)下建立了粮谷和油料作物中29种农药残留的分析方法。样品用乙腈溶液提取,经无水Na2SO4和N-丙基乙二胺(PSA)吸附剂净化后,直接进行GPC/GC-MS分析,外标法定量。29种农药在0.25～600μg.L-1范围内具有较好的线性关系,相关系数均大于0.99。29种农药在3个加标水平(MRL、2MRL、4MRL)下的回收率为65%～148%;其中狄氏剂、对硫磷和甲胺磷等11种农药的LOQ(S/N≥10)为2.0～6.0μg·kg-1,敌敌畏、乐果和六六六等18种农药的LOQ均小于1.0μg·kg-1。该方法样品前处理简单、分析时间短、灵敏、可靠,适用于粮谷和油料作物中多种农药残留的检测。

毛细管气相色谱法测定粮谷及油籽中酰胺类除草剂的残留

建立了同时测定9种酰胺除草剂和莠去津、嗪草酮残留量的气相色谱法。采用丙酮-水作提取溶剂,旋转蒸发去除提取液中丙酮后,加入氯化钠溶液,用正己烷提取,浓缩正己烷提取液,再用乙腈提取,弗罗里硅土固相萃取柱净化,净化液由气相色谱DB-35毛细管柱分离,微池电子捕获器测定,外标法定量。11种除草剂在大豆、大米样品的平均回收率为70.5%～96.0%,相对标准偏差小于6%(n=10),线性相关系数达0.9989以上,检测低限均为0.02mg/kg。该法灵敏、准确,各项技术指标均满足农药残留测定的要求。

加速溶剂萃取-气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定粮谷中的51种农药残留

为建立用气相色谱-三重四极杆串联质谱仪检测进出口粮谷中51种农药残留的方法,通过考察不同加速溶剂萃取温度和萃取试剂的实验效果,建立了最优加速溶剂萃取条件,分别以高粱和大麦为研究基质,比较了3种净化方式的净化效果,通过气相色谱-三重四极杆串联质谱仪有效解决了粮谷中多农药残留检测的问题,在系统优化的基础上建立了高粱中多种农药残留检测方法,并用大麦和燕麦其他的粮谷基质考察检测方法的适应性,同时对3个添加水平6个高粱、大麦、燕麦平行样品分析,该方法的回收率为62.4%-119.7%,相对标准偏差为0.5%-17.3%,检出限为0.03-2.07μg/kg,方法相关指标均满足检测要求,适用于粮谷中农药残留高通量检测需要。

粮谷中灭草松残留量检测的GC及GC-MS／MS研究

试验证明GC-ECD及GC-MS／MS两种方法均能用于粮谷中残留除草剂灭草松的测定。GC-MS／MS法可同时进行定性和定量分析,测定结果的可靠性较高。GC-ECD法具有较高的灵敏度,用于定量分析的效果较好。提出一种可与上述两种方法接用的试样预处理方法。10 g试样用甲醇提取其中的测定组分,再用正己烷萃取除去脂肪。用稀盐酸调节水相的酸度至pH≤3, 用二氯甲烷将灭草松萃取至有机相。在45℃减压干燥除去溶剂,所得浓缩的残渣溶于0．2 mL甲醇中并进行甲烷化和纯化(用固相萃取法),所得残留灭草松溶于1 mL正己烷中供GC-ECD或 GC-MS／MS测定。用两种方法进行粮谷试样的分析,测定结果的RSD值依次为2．3％-4．7％和 3．5％-6．7％。用标准加入法测得两方法的回收率依次为77％-98％和80％-102％,方法的检出限为0．01 mg·kg-1。

粮谷中11种二硝基苯胺类除草剂残留量的气相色谱-串联质谱法测定

建立了粮谷中11种二硝基苯胺类除草剂残留量的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)测定方法,样品经乙腈提取、QuEChERS法净化,采用GC-MS/MS在多反应监测模式下进行快速分析,外标法定量。在优化实验条件下,11种二硝基苯胺类除草剂的线性范围均为1.0～20.0μg/L,相关系数大于0.996,方法定量下限为5μg/kg;在加标水平为5、10、20μg/kg时,大米、大豆、小麦样品中11种二硝基苯胺类除草剂的平均加标回收率为65%～110%,相对标准偏差(n=7)为2.6%～10.2%。

粮谷中8种痕量真菌毒素的定量分析方法

建立了大米、小麦和大豆中黄曲霉毒素B1、黄曲霉毒素B2、黄曲霉毒素G1、黄曲霉毒素G2、伏马毒素B1、伏马毒素B2、柄曲霉素和异烟棒曲霉素C 8种真菌毒素的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)分析方法。样品加入正己烷去除油脂,用60%乙腈振荡液液分配提取,取乙腈水层过滤膜后分析。在电喷雾电离(ESI)正离子模式下采用多反应监测(MRM)进行测定。定量方法采用同位素内标稀释法,8种真菌毒素在各自浓度范围内线性关系良好,线性系数均不低于0.997 0。空白样品的加标回收率为77%～123%,相对标准偏差(RSD)为0.6%～13.3%。该方法操作简单、灵敏度高,可用于粮谷中真菌毒素的检测。

粮谷与油籽中9种二苯醚除草剂残留的气相色谱-质谱法测定

利用气质联用（GC—MS）技术建立了粮谷与油籽中9种二苯醚除草剂多残留同时检测的方法。粮谷与油籽中二苯醚除草剂残留通过乙腈提取，浓缩后过弗罗里硅土柱净化，采用正己烷-丙酮（体积比6：4）溶液淋洗，淋洗液吹氮至于后以正己烷定容，GC—MS选择离子监测模式（SIM）测定。标准工作曲线线性范围在0．02～1．00mg／L之间，粮谷与油籽中0．01～0．10mg／kg水平二苯醚混标加标回收率在70％～105％之间，相对标准偏差在2．1％～13．6％之间。9种二苯醚除草剂定量下限（106）均小于0．025mg／kg。

粮谷中抑霉唑残留的气相色谱法测定

报道了气相色谱法测定粮谷中抑霉唑残留的方法。选取稻谷、小麦、燕麦和黍（大黄米）4种粮谷产品为研究对象，考察了不同类型检测器、不同提取体系、不同淋洗曲线和不同离心时间的破乳效率对抑霉唑测定的影响。试样以正己烷-乙酸乙酯（体积比1：1）提取，经毛细管气相色谱柱HP-5（30m×0．25mm×0．25μm）分离，μ-ECD检测器测定。方法检出限为0．005mg／kg（S／N=3）。添标水平为0．01、0．05、0．25和0．50mg／kg时平均回收率为82％-111％，相对标准偏差为5．5％-11．5％。线性范围为0.05—1．0mg／L（r^2=0.9994）。该方法快速、灵敏、准确，适合粮谷中抑霉唑残留的测定。

气相色谱-质谱法测定粮谷中恶草酮的残留量

应用微量化学法和固相萃取技术 ,建立了粮谷中恶草酮残留量的气相色谱 质谱 (GC MS)测定方法。用苯 正己烷 (体积比为 1∶1)萃取 ,中性氧化铝小柱净化。净化液用GC MS测定 ,采用外标法定量。恶草酮在大米中的回收率为 90 4%～ 115 .7% ,RSD为 2 %～ 6 % ,在玉米中的回收率为 81 3%～ 10 9 7% ,RSD为 4%～ 9% ,最低定量检出限为 0 0 0 5mg/kg。该法快速、灵敏、准确 ,各项技术指标均满足农药残留检测的要求。

气相色谱串联质谱法测定粮谷中16种有机磷农药残留量

玉米、大米、糙米、小麦、荞麦试样用乙酸乙酯提取,经凝胶色谱和固相萃取柱净化,用气相色谱-串联质谱仪检测和确证,外标法定量。添加水平在0.002～0.50mg/kg时,回收率范围为78.4%～97.8%,相对标准偏差为9.7%～18.9%,测定低限为0.002mg/kg。

超临界流体萃取-气相色谱法测定粮谷和茶叶中有机氯农药残留量

介绍了一种用超临界流体萃取（ＳＦＥ）进行样品前处理，用吸附小柱进行富集和净化，气相色谱－电子捕获检测器测定粮谷和茶叶中１７种有机氯农药残留量的方法．对于ＳＦＥ的温度、压力、流速以及吸附小柱的吸附剂类型和用量，洗脱条件等均作了考查。同时对３种毛细管柱也进行了比较．经与传统方法比较，证明此法是一种快速准确的测定粮谷和茶叶中有机氯农药的方法．