超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱法检测婴幼儿配方奶粉中苯并三唑类紫外线吸收剂

目的建立超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱法检测婴幼儿配方奶粉中苯并三唑类紫外线吸收剂。方法样品经乙腈提取,-20℃冷冻1 h,离心取上清后上机测定。以ACQUITY UPLC BEH C8色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)为分析柱,甲醇-5 mmol/L乙酸铵为流动相进行梯度洗脱分离,采用电喷雾电离源正离子模式,高分辨质谱全扫描模式检测,基质匹配外标法定量。结果6种苯并三唑类紫外线吸收剂在0.05~10.00ng/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于等于0.9977。空白样品的加标回收率为50.39%~109.00%,相对标准偏差为2.88%~17.99%,方法检出限为0.01~0.97ng/g,定量限为0.04~3.23ng/g。结论该方法操作便捷、快速,能够准确检测婴幼儿配方奶粉中6种苯并三唑类紫外线吸收剂的含量,对于婴幼儿食品安全监测具有良好的现实意义。

育龄男性尿中二苯甲酮型紫外线吸收剂浓度与精液质量的关联性研究

目的 了解生殖中心就诊的育龄男性尿中二苯甲酮型紫外线吸收剂暴露与精液质量之间的关系。方法 选取2018年至2019年在广东省深圳市人民医院生殖医学中心进行精液检查的445名育龄男性人群,分别进行问卷调查及5种尿液二苯甲酮型紫外线吸收剂[包括2,4-二羟基二苯酮(2,4-dihydroxybenzophenone, BP-1)、2,2′,4,4′-四羟基二苯酮(2,2′,4,4′-tetrahydroxybenzophenone, BP-2)、二苯酮-3(benzophenone-3,BP-3)、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯酮(2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, BP-8)、4-羟基二苯酮(4-hydroxybenzophenone, 4-OH-BP)]浓度的检测,采用计算机辅助精液分析系统对精液质量进行分析。依照世界卫生组织人类精液检测与处理实验手册(第五版),将精液质量分为异常组和正常组。采用多元线性回归及Logistic回归模型分析育龄男性尿中二苯甲酮型紫外线吸收剂暴露与精液质量之间的关系。结果 精液质量正常组和异常组人群的年龄、BMI、禁欲时间、吸烟、饮酒情况均无统计学差异(P>0.05)。精子浓度异常组的年龄显著高于正常组,而精子数量异常组的年龄明显低于正常组。正常组的BMI高于精子总运动率异常组,且两组间的禁欲时间差异有统计学意义(P=0.028)。在校正了年龄、BMI、禁欲天数、吸烟和饮酒情况后,多元线性回归结果显示,与最低三分位组(<0.05μg/g肌酐)相比,BP-1最高三分位组(>0.13μg/g肌酐)与精子不运动率存在正向关联(β=0.16,95%CI:0.004~0.30),与高激活精子百分率存在负向关联(β=-0.24,95%CI:-0.54~-0.01)。Logistic回归模型显示,BP-1最高三分位组(>0.13μg/g肌酐)精子前向运动率异常的风险为最低三分位组(<0.05μg/g肌酐)的1.74倍(OR=1.74,95%CI:1.03~2.93),趋势性检验具有统计学意义(P=0.029)。与最低分位组(<0.03μg/g肌酐)相比,4-OH-BP位于第二分位组(0.03~0.07μg/g肌酐)时精子前向运动率异常的风险校正OR(95%CI)值为1.91(1.13,3.24)。结论 生殖中心就诊的育龄男性人群尿液BP-1和4-OH-BP水平可能与精液质量下降有关,主要影响精子的动力学指标,而潜在机制有待于进一步探究。

UV-A紫外线吸收剂阿伏苯宗的研究进展

阿伏苯宗是一种安全、有效的防晒剂,也是使用最多的UV-A紫外线吸收剂,它可以阻断广谱UV-A对皮肤的伤害,被广泛应用于防晒霜、化妆品、乳液等护肤产品。但是,在太阳光(紫外光)的辐照下,阿伏苯宗很容易发生异构化和光降解反应生成多种不能吸收紫外线的产物,显著降低其防护能力,而且部分光降解产物可能对人类健康和环境造成伤害。因此,阿伏苯宗的光化学和光物理性质被研究者们进行了大量的研究。总结了近20年来阿伏苯宗的研究进展,重点阐述了阿伏苯宗的结构特征,影响阿伏苯宗稳定性的关键因素,以及阿伏苯宗对生态环境的影响。同时,指出目前阿伏苯宗研究中存在的问题,并对其未来的研究方向提出思考和展望,为后续研发高效、光稳定的防晒产品提供依据和参考。

1,3,5-三嗪类紫外线吸收剂的研究进展

1,3,5-三嗪类紫外线吸收剂是一类新型光稳定剂,具有优异的稳定性和广谱吸收能力。本文介绍了1,3,5-三嗪类紫外线吸收剂的结构特征,重点阐述1,3,5-三嗪类紫外线吸收剂的合成方法及其在材料和防晒护肤品中的应用研究,并对其未来的研究方向提出思考和展望。

不同紫外线吸收剂在聚碳酸酯中的应用对比

聚碳酸酯(PC)作为工程塑料广泛应用于室外,在太阳光长期暴晒下会发生光氧老化,影响使用性能。为了延长制品寿命,采用3种紫外线吸收剂通过共混挤出的方式与PC共混挤出造粒,对比分析了3种紫外线吸收剂的热稳定性和与抗氧剂的配伍性,并且分析了紫外线吸收剂种类与用量对PC性能的影响,研究其在PC中的使用性能。采用紫外老化试验箱进行人工加速老化,研究了紫外线吸收剂应用于PC中的抗紫外老化效果,从而得到适用于PC的紫外线吸收剂。结果表明:紫外线吸收剂1UV在PC加工温度条件下的热损失率较大,热稳定性较差,初期易着色;紫外线吸收剂2UV和3UV对PC使用性能影响较小,但用量过高会使其黄色指数升高,影响制品的外观色泽;在紫外老化过程中紫外线吸收剂2UV和3UV对PC的颜色有很好的保护作用,2UV对PC韧性保护比3UV效果更好。

超声提取-高效液相色谱法测定化妆品中5种苯并三唑类紫外线吸收剂

建立了一种利用高效液相色谱同时测定化妆品中甲酚曲唑(UV-P)、奥克三唑(UV-329)、布美三唑(UV-326)、甲酚曲唑三硅氧烷(DTTSO)、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚(UV-360)的方法。其中,水状化妆品经甲醇/四氢呋喃溶解、超声提取、微孔滤膜过滤后进样;乳液状、霜状化妆品经甲醇/四氢呋喃溶解、涡旋振荡、超声提取、微孔滤膜过滤后进样。使用ZORBAX SC-C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),柱温23℃,以0.1%的甲酸水溶液为A相、甲醇为B相、四氢呋喃为C相进行洗脱,流速1.0 mL/min,检测波长340 nm,进样量5μL。结果表明,5种紫外线吸收剂在11~176 mg/L的质量浓度范围内线性关系良好(R2≧0.9994),检测限分别为6.72,11.94,13.80,18.47和23.49μg/L,相对标准偏差小于1.7%(n=6),加标平均回收率达到93.7%~104.5%。该方法能满足化妆品中5种苯并三唑类紫外线吸收剂的测定。

气相色谱法测定化妆品中4种苯并三唑类紫外线吸收剂的含量

提出了气相色谱法同时测定化妆品中甲酚曲唑(UV-P)、布美三唑(UV-326)、奥克三唑(UV-329)、甲酚曲唑三硅氧烷(DTTSO)等4种苯并三唑类紫外线吸收剂含量的方法。取样品0.300 0 g置于10 mL比色管中,用体积比1∶2的甲醇-四氢呋喃混合液稀释至刻度。若样品为水状化妆品,则超声提取10 min;若样品为乳液状、霜状和蜡状化妆品,则涡旋振荡5 min,超声提取10 min,离心2 min,取上层清液。得到的上述溶液经0.45μm有机滤膜过滤后,加入1 mL 4.00 g·L^(-1)内标(邻苯二甲酸二正辛酯)溶液,用乙醇定容至10 mL。采用HP-50+型石英毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器按照柱升温程序对溶液中4种苯并三唑类紫外线吸收剂进行分离,内标法定量。结果表明,UV-P、UV-326、UV-329和DTTSO与内标的质量比在一定范围内与峰面积比呈线性关系,检出限分别为23.64,12.03,39.88,57.46 mg·L^(-1)。按照标准加入法进行回收试验,回收率为90.6%~103%,测定值的相对标准偏差(n=6)小于5.0%。方法用于分析12份不同基质化妆品,仅在2份乳液状化妆品中检出了UV-326和UV-329,检出量分别为9.56 mg·g^(-1)和5.48 mg·g^(-1)。

纳米材料MIL@ZIF-8的制备及其对苯并三唑类紫外线吸收剂的吸附性能研究

利用高温微波水热法合成离子液体磁性类沸石有机骨架纳米材料(MIL@ZIF-8),采用透射电镜(TEM)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、比表面测试(BET)和孔径分析(BJH)对MIL@ZIF-8进行表征分析,并用其吸附环境水样中的4种苯并三唑类化合物(UV-320、UV-327、UV-328、UV-329)紫外线吸收剂,考察不同参数得出最佳吸附条件:材料投加量20mg、吸附pH=6、吸附温度为室温,且采用搅拌的方式。经一、二级动力学和热力学拟合分析发现,MIL@ZIF-8吸附苯并三唑类化合物的过程以化学吸附为主,符合Freundlich等温吸附模型,动力学模型过程更符合准二级动力学模型。

复合广谱紫外线吸收剂在防晒化妆品中的应用研究

采用紫外分光光度法对16种中草药提取液的紫外线吸收效果进行筛选和复配研究。结果表明,由罗勒、草果、款冬花、山姜、椴树花、鼠尾草和槐米等中草药的提取液等质量组成的组合物具有较佳紫外线吸收效果,并与化学紫外线吸收剂进行了组合优化,优化组合(质量分数)为:甲氧基肉桂酸乙基己酯7.0%、奥克立林2.0%、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯3.0%。当天然紫外线吸收剂组合物为5.0%,与优化的化学紫外线吸收剂组合物复配,应用产品的SPF值可达31.1,PFA值为8.7,达到了广谱紫外线吸收的效果,应用产品的刺激性也大大降低。

纳米TiO_2和紫外线吸收剂对丙烯酸酯涂层抗光氧化性能的影响

讨论了锐钛矿型和金红石型纳米TiO2以及2,4 二羟基二苯甲酮和2 (2 二羟基 5 苯甲基)苯并三唑等有机紫外线吸收剂的光活性,并借助失重分析和SEM分析探讨它们对丙烯酸复合涂层抗光氧化性能的影响。UV分析表明:2,4 二羟基二苯甲酮、2 (2 二羟基 5 苯甲基)苯并三唑等有机紫外线吸收剂对400nm以下的紫外线有强烈的吸收作用;金红石和锐钛矿型纳米TiO2对紫外线也有较强烈的吸收和散射作用,紫外光透过率低。且有机紫外线吸收剂随着辐射时间的延长会分解失效,而纳米TiO2较稳定。失重分析和SEM分析结果显示:锐钛矿型纳米TiO2具有光催化性,加速丙烯酸酯聚合物的光降解,而金红石型纳米TiO2则是一种有效的遮光剂。同时添加金红石型纳米TiO2和有机紫外线吸收剂能更有效提高丙烯酸酯复合涂层的抗光氧化性能。

高效液相色谱法同时测定防晒类化妆品中15种紫外线吸收剂

建立了一种反相高效液相色谱同时测定防晒类化妆品中15种紫外线吸收剂的分析方法。化妆水、乳液、膏霜和蜡质样品中首先加入四氢呋喃（含2 g/L氢氧化铵）,涡旋、振荡、混匀（若蜡质样品仍分散不完全,可超声振荡加热至50℃）,再加入80%（v/v）甲醇水溶液振荡混匀、超声提取、离心、过滤后,采用XTerra MS C18柱分离,经水（含0.1%（v/v）甲酸）和甲醇（含0.1%（v/v）甲酸）梯度洗脱,以二极管阵列检测器检测,检测波长为280 nm和311 nm,外标法定量。实验中对不同基质类型样品的前处理条件（样品分散溶剂、萃取溶剂和萃取时间等）进行了重点优化。结果表明,15种紫外线吸收剂在各自的线性范围内呈良好的线性关系（r2≥0.999 1）,方法的定量限为1.2～5.1μg/g,在低、中、高3个添加水平下的回收率为84.2%～100.7%,相对标准偏差（RSD）为0.9%～9.5%。该分析方法分离效果好、灵敏度高、定量准确,可用于防晒类化妆品的实际检测。

3类高关注紫外线吸收剂的前处理与检测技术研究进展

紫外线吸收剂是一种具有强烈吸收紫外线作用的光稳定剂,会对生态环境以及人体健康造成危害,国内外许多国家已制定相关法规限制其使用。该文综述了近几年来国内外关于二苯甲酮类、三嗪类和苯并三唑类3类紫外线吸收剂检测的研究现状,分别对样品前处理与检测技术进行了详细介绍,并对其研究发展趋势进行了展望。

有机紫外线吸收剂研究进展

紫外线吸收剂广泛用于化妆品、防紫外织物、高分子材料光稳定剂等,不仅可以保护人体皮肤免受过多紫外线的伤害,也可以避免染料、涂料和高分子材料等因紫外线催化反应而破坏高分子结构。文中综述了9大类紫外线吸收剂的结构、紫外线吸收机理、特性、应用范围等,为紫外线吸收剂的分子设计、选择和使用提供参考。

新型紫外线吸收剂的合成及其在棉织物中的应用

以2,4-二羟基二苯甲酮(UV-O)、三聚氯氰(TCT)为原料合成了4-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-氧基)-2-羟基苯基苯甲酮(反应性紫外线吸收剂,UV-DTHM)并将其应用于棉织物的抗紫外线整理。探讨了织物在UV-DTHM整理液中的浸轧温度、汽蒸时间以及紫外线吸收剂的用量对整理效果的影响,得到了适宜的整理工艺条件。织物在2%(o.w.f)UV-DTHM整理液中60℃下浸轧,汽蒸60 min后棉织物具有了很好的抗紫外线效果,紫外线防护因子(UPF)值达47,且皂洗30次后UPF值基本恒定为34,显示了优异的耐皂洗性能。

二苯甲酮类聚乙二醇基水溶型紫外线吸收剂的合成与表征

将2,4-二羟基二苯甲酮(UV-0)与氯乙酰氯反应合成2-羟基-4-氯乙酸酯基二苯甲酮(2H4CBP)中间体,然后利用氯乙酸酯基中活泼α-氯与不同分子量的聚乙二醇钠反应,合成了一系列聚乙二醇基水溶型紫外线吸收剂。采用红外光谱(FT-IR)、紫外光谱(UV)、核磁(1H-NMR)等手段对产物进行了结构表征。考察了不同平均分子量的聚乙二醇(PEGC(MW))对产物水溶解性能的影响,通过分光光度计测定计算了产物的紫外吸收效果残存率并考察了产物的光稳定性。结果表明当PEG平均分子量(MW)达到1540时,产物水溶性最好,溶解度为6.87;产物在243nm、290nm和322nm处有强紫外吸收,并显示出较好的光稳定性;产物PEG2000-g-(UV-0)2和PEG1540-g-(UV-0)2在290nm处的摩尔消光系数分别为17899.7L·mol-1·cm-1和17073.6L·mol-1·cm-1。

纺织品中苯并三唑类紫外线吸收剂的测定

研究纺织品中苯并三唑类紫外线吸收剂的检测方法。建立了同时测定纺织品中6种苯并三唑类紫外线吸收剂含量的超高效液相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱方法。对试验条件进行了优化,测试了该方法的线性范围、检出限、回收率和精密度,并应用该方法对市售纺织品进行测定。试验结果表明,在3倍信噪比(S/N=3)的条件下,该方法的检出限为0.05μg/kg^0.10μg/kg,在3个不同的加标水平下,方法的平均加标回收率为81.09%~94.93%,相对标准偏差为1.68%~7.41%。认为该方法简便快速,定性准确,灵敏度高,适用于纺织品中苯并三唑类紫外线吸收剂含量的测定。

β-二酮类UV-A紫外线吸收剂的合成

通过芳香酮和芳香酯在强碱NaNH2条件下的Claisen缩合反应，合成了两种β-二酮类化合物1-（4-甲氧基苯基）-3-苯基-1，3-二酮与1-（4-甲氧基苯基）-3-（4-叔丁基苯基）-1，3-二酮，并通过元素分析、紫外光谱、红外光谱和核磁共振对其组成与结构进行了确证和表征。这两种β-二酮化合物在氯仿溶液中主要以烯醇形式存在，并在320～400nm的紫外光区具有强烈的特征吸收，故是一类良好的UV-A紫外线吸收剂。

紫外线吸收剂对涤纶的上染及其紫外线吸收性能

为研究紫外线吸收剂对涤纶织物吸收紫外线性能的影响,将5只苯并三唑类紫外线吸收剂经分散后用高温高压浸染法使其上染到涤纶织物上,以残液法测试紫外线吸收剂对涤纶的上染率,用紫外线透过率表征织物的紫外线吸收性能。结果表明：选用的紫外线吸收剂可以在130℃下保温40～60 min上染涤纶织物,紫外线吸收剂结构、分子质量、上染温度和用量都会影响其对涤纶的上染率,分子质量适中、芳环较多、疏水性基团比例较高的紫外线吸收剂对涤纶的上染率较高;上染率较高的紫外线吸收剂能更明显地改善涤纶织物的紫外线吸收性能,上染率不高但分子中含有2个分子内氢键螯合环的紫外线吸收剂也能明显提高涤纶织物的紫外线吸收能力。

苯并三唑类紫外线吸收剂合成工艺的研究与生产

研究了苯并三唑光稳定剂的合成工艺 ,对于各种还原方法 ,例如 :锌粉法、水合肼法、硫化钠 -锌粉法进行了试验和对比。结果表明 ,硫化钠 -锌粉法适于工业生产。,以UV - 32 6为例 ,其中间体 2 硝基 4 氯 2’ 羟基 3’ 特丁基 5’ 甲基偶氮苯 ( 1)。合成时物料的摩尔比为 :4 氯 2 硝基苯胺 :亚硝酸钠 :硫酸 :2—特丁基—4—甲苯酚 =1:1 0 5:5 63:1 10。将 ( 1)还原为最终产品 (UV 32 6)时物料摩尔比为 :( 1) :硫化钠 :锌粉 =1:1 50 :1 30。以此为基础建成 2 0

相转移催化合成紫外线吸收剂UV-326

报道了以环己烷/水为溶剂,四丁基溴化铵为相转移催化剂,催化二氧化硫脲还原偶氮染料2硝基4氯2′羟基3′叔丁基5′甲基偶氮苯合成紫外线吸收剂UV326。在优化反应条件下,即反应物物质的量的比为n偶氮染料∶n二氧化硫脲∶n四丁基溴化铵∶n氢氧化钠=1∶3.2∶0.06∶11时,70mL环己烷、70mL水,在72℃反应0.5h,收率可达98.4%,产品经HPLC分析,UV326含量为99.8%。探讨了不同反应条件对反应的影响。用该方法合成的UV326具有优良的紫外吸收能力,且在500nm处的透光率达99%以上。