最陡下降-模拟退火算法求解镉-腐殖酸配合物累积稳定常数

采用阳极溶出伏安法结合人工神经网络法中的最陡下降-模拟退火算法，研究了在碱性介质中镉与天然水环境中的有机物质腐殖酸（HA）的配合物，用ASV法测定了来源于煤炭腐殖酸的富里酸分子量平均值为995．2，求得PH≌10条件下的Cd2+-HA的1级和2级配合物累积稳定常数值1gβ1=4．079，1gβ2=8．602．

人工网络法计算累积稳定常数和化学形态

用前馈线性网络法的不同算法计算了水体系中Ｐｂ２＋与ＯＨ－之间的累积稳定常数，并比较了各种算法的特点，根据计算得到的累积稳定常数，用反馈网络法计算了水溶液中Ｐｂ２＋各种化学形态的浓度，△Ｅｐ随ｐＨ变化的模拟曲线，讨论了影响模拟结果的原因，结果表明，测量误差、在４＜ｐＨ＜９时ＣＯ２－３对Ｐｂ２＋形态分布有明显的影响，在实验误差范围内。

邻硝基苯甲酸合镧配合物稳定常数的测定

采用 pH电位法 ,在一定量、一定浓度的硝酸镧和邻硝基苯甲酸 (以HL表示 )的混合溶液中 ,用一定浓度的氢氧化钾溶液进行滴定 ,根据消耗氢氧化钾溶液的量、体系的 pH值及一系列的关系式 ,作出了La(Ⅲ ) L体系的生成曲线 ,用半整数法得出了LaL3 (邻硝基苯甲酸合镧 )配合物的逐级稳定常数和累积稳定常数 :β1=1.7× 10 3 ,β2 =6 .0 3× 10 6,β3 =5 .13× 10 10 .

氟铝络合滴定计算分析法测定乙醇-水溶液介质中的铝

导出了氟离子标准溶液滴定铝离子的络合滴定计算分析的数学模型。以氟离子选择性电极作指示电极,利用氟离子与铝离子在乙醇水溶液中产生沉淀,仅形成3种络合物的现象,先计算出3个条件累积稳定常数,再计算出铝离子的分析浓度。通过氢氧化铝的条件溶度积常数,求出溶液控制的pH值约为4.7。讨论了滴定数据的位置对测定结果的影响。

神经网络法计算镉(Ⅱ)、羟基及碳酸根三元体系的形态分布

采用前馈线性网络ＢＰ算法，计算了Ｃｄ２＋－ＯＨ－ＣＯ２－３三元体系的累积稳定常数。用Ｈｏｐｆｉｅｌｄ反馈网络研究了体系中络合物的形态分布。溶液中溶解的ＣＯ２对Ｉｇβ１的计算结果有重要影响，对Ｉｇβ２，Ｉｇβ３，Ｉｇβ４的结果影响不大。通过对ＣＯ２－３ 影响的校正，较好地改善了神经网络法计算Ｉｇβ１的结果。

锌与羟基的配位作用及晶状氢氧化锌的溶度积

为对文献[1]报道的ε-Zn（OH）2的溶度积值作更准确的测定,用溶解度法研究了Zn2+与羟基的配位作用,在25℃下测定了ε-Zn（OH）2在不同浓度氢氧化钠溶液中的溶解度（μ=2）.在所研究体系中揭示出存在Zn（OH）+,Zn（OH）20,Zn（OH）3-和Zn（OH）42-配离子.用图解法和松驰法计算出相应配离子的稳定常数相一致,结果为:β1=8.1×104,β2=6.3×1011,β3=3.9×1014,β4=1.2×1018.同时求出了更为准确的ε-Zn（OH）2的溶度积Ksp=10×10-17.

佛尔哈德滴定法中的问题

佛尔哈德法即以铁铵矾 NH4Fe（SO4）2·12H2O 为指示剂的沉淀滴定法,终点的到达是以稍过量的滴定剂SCN-与铁铵巩中的 Fe3+反应生成的红色络合物来指示的。对于所生成的络合物,有的教材认为是 Fe（SCN）3,有的则认为是络离子 FeSCN2+,因为这两种物质都是红色的。但是由于它们的配位数和稳定性不同,所以对指示剂用量及滴定误差的估算有很大的影响。如按生成 FeSCN2+计算,指示剂的理论用量为 Fe3+

沉淀反应中与被沉淀离子生成络离子的沉淀剂的最佳浓度计算

在进行沉淀反应时,有时沉淀剂本身既是沉淀剂又是络合剂,那末,反应中既有同离子效应,降低沉淀的溶解度;又有络合效应,增大沉淀的溶解度。如果沉淀剂适当过量,同离子效应起主导作用,沉淀的溶解度降低;如果沉淀剂过量太多,则络合效应起主导作用,沉淀的溶解度反而增大。那么究竟沉淀剂过量多少,沉淀的溶解度才最小?这就存在着一个溶液中沉淀剂最佳浓度的问题。这个最佳浓度就是使沉淀的溶解度最小而存在于溶液中游离的和络合的总的沉淀剂浓度。

怎样判断化学反应进行的方向

化学反应的种类很多,体系也十分繁杂。但一切化学反应共有的特征是:反应的△G【0。只要拿一张单质,化合物的△H°f、△G°f、△S?表,就能理解许多反应为什么会发生,从而记住它们。 溶液中的离子反应,还可以通过Ka、Kb、Ksp、β等值计算其平衡常数,判断反应能否发生,及是否完全。基本上是K】106-107的反应就比较完全,K【10-6-10-7的反应就难于进行,10-6【K【106的反应可以进行,但不完全,例如: AgCl+2NH3（?）[Ag（NH3）2]++Cl- AgCl（?）Ag++Cl- Ksp=1.8×10-10 Ag++2NH3（?）[Ag（NH3）2]+ β2=1.1×107 K=Ksp·β2=1.8×1010×1.1×107=2.0×10-3 所以AgCl可以溶于一定浓度的NH3中,反之,在[Ag（NH3）2]+离子中加入大量Cl-,亦可形成AgCl沉淀。再如: CaCO3+2H+→Ca2++H2CO3 CaCO3（?）Ca2++CO32- Ksp=2.5×10-9 CO32-+H+（?）HCO3<sub> 1/K2=1/5.6×10-11 H++HCO3-（?）H2CO3 1/K1=1/4.2×10-7 K=Ksp/K1·K2=2.5×10-9/4.2×10-7×5.6×10-11=1.0×108 K很大,故CaCO3能溶于盐酸。