相对论组态理论计算方法研究

用相对论组态方法计算多电子离子光谱的理论方法在高精度研究原子的高离化态类光谱线的过程中,是精度较高的理论方法.文章对全相对论组态相互作用(RCI)方法和多组态Di-rac-Fock(MCDF)方法进行了系统的分析,这对于grasp92程序包的修正和并行的版本graspVU的使用以及进行相关的理论研究具有很大的帮助作用.

多参考态从头算方法在结构化学教学中的应用探索:以第二周期同核双原子分子为例

采用多参考态波函数方法CASPT2计算了第二周期同核双原子分子的基态平衡核间距和波函数,分析了其波函数中的电子组态贡献。通过在键级计算中引入次要组态的贡献,或采用自然轨道的分数电子占据数,我们合理解释了Be_(2)分子的存在和Be―Be间的非零键级,以及B_(2)和C_(2)中化学键键级分别为1–2和2–3的事实。上述结果可作为简单分子轨道理论的补充,共同帮助学生理解双原子分子的结构和成键本质。强调了波函数多组态特征在理解分子结构中的必要性,而且也验证了通过相对简单、高效的多参考态计算实验来辅助教学的可行性。

氦原子Rydberg态^1D—^3D谱项分裂值的多体微扰计算

通过自洽迭代求解Hartree方程得到各组态下的轨道波函数。以此构造组态波函数为基矢,对氦Rydberg态1snd组态的1D-3D谱项分裂值进行了多体微扰计算,计算结果与实验结果符合得较好。对于由同科电子构成的组态,由于没有相应的3D谱项,所以由此计算得到的二级以上单态、三重态的能级修正值是不对称的。

电子活动空间对类铍元素基态能级的影响

构造精确的原子态波函数是原子结构研究的基础和前提。本文根据活动空间方法扩大组态波函数数目,充分考虑了电子的关联效应,并基于MCDF方法,计算分析了原子态基态波函数的CSF数目对类铍元素基态能级的影响及规律。结果表明,当200<CSF数目<700时,可得到比较精确的原子态波函数。

氦原子1snd（n=4-11）组态下^1D-^3D谱项分裂值的计算

利用多体微扰理论(MBPT)计算了氦原子1snd(n=4—11)组态的1D—3D谱项分裂值.基于两种不同的模型分别计算Rayleigh-Shr dinger微扰展开式中仅含束缚态的部分和包含连续态的部分.对于束缚态,较严格地通过自洽迭代求解Hartree方程构造零级近似波函数,并利用积分处理方法对无穷项求和中的余项给出了近似算法.而对于连续态波函数,则采用简化的氢原子势模型.按照Rayleigh-Shr dinger微扰展开方法,将Rydberg态的微扰论修正计算至三级.计算表明,二级和三级微扰对谱项分裂的贡献主要来自于束缚态求和部分.单态-三重态精细结构分裂的计算结果与两组实验结果基本符合.