[Co(3,3-tri)(amp)Cl]^(2+)四个经式异构体的NMR研究

利用一维及二维核磁共振谱,如gCOSY和NOESY,对合成的4个[CO(3,3-tri)(amp)Cl]^(2+)经式异构体的溶液结构进行了解析,与柱色层方法分离出的四带配合物对照的结果是:b1=m2;b2=m_4;b_3=m1;b4=m3.

一经式异构体[Co(N-(3-Aminopropyl)-1, 3-propanediamine) (1, 2-diamino-2-methylpropane) C1][ ZnCl4]· 2H_2O的合成及晶体结构

用过氧化物法合成了新体系［ Ｃｏ（ ３， ３－ｔｒｉ）（ ｉｂｎ） ＣＩ］［ ＺｎＣｌ４］（ ３， ３－ｔｒｉ＝ Ｎ－（ ３－Ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）－ １， ３－ｐｒｏｐａｎｅｄｉａ－ｍｉｎｅ； ｉｂｎ＝１， ２－ｄｉａｍｉｎｏ－２－ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐａｎｅ）中的一经式异构体［Ｃｏ（３， ３ｔｒｉ）（ｉｂｎ）ＣＩ］［ＺｎＣｌ４］·２Ｈ２Ｏ，解析了其晶体结构。晶体学参数：三斜晶系，空间群Ｐ１（＃２），ａ＝９９．５８（２）ｎｍ，ｂ＝１１４．８３（２）ｎｍ，ｃ＝９８．８１（１）ｎｍ，ａ＝９６．７９（２）°，β＝９７．２４３（１０）°，ｙ＝９６．８９（１）°，Ｖ＝１．１０５５（３）Ｘ １０６ｎｍ３，Ｄｅ＝１．６７８ｇ·ｃｍ－３，Ｚ＝２，Ｆ０００＝５７２．００，μ（ Ｍｏ Ｋａ）＝ ２４． ５９ｃｍ－１， Ｒ＝ ０． ０２５， Ｒｗ＝ ０． ０３４。晶胞中含 ２个配位阳离子， ２个 ［ＺｎＣｌ４］２－阴离子及 ４个水分子。

[Co(2,3-tri)(amp)Cl][ZnCl_4]体系中部分几何经式异构体的结构测定

利用单晶X射线衍射分析了Co23triampClZnCl423tri=N2Aminoethyl13propanediamineamp=2Aminomethylpyridine体系中的一异构体m3Co23triampClZnCl4·2.5H2O结构用二维核磁共振DQCOSY和NOESY技术联合解析了另两个异构体m2Co23triampClZnCl4及m4Co23triampClZnCl4在溶液中的结构。结构解析显示它们为该体系的三个几何经式异构体。解析的晶体结构属中心对称的空间群表明它是外消旋的对映体。

[Co(bamp)(pi)Cl][ZnCl_4]·H_2O一经式异构体的晶体结构及经式异构体的理论计算研究(英文)

用X射线单晶衍射法测定了CobamppiClZnCl4体系的一经式异构体m2的晶体结构bamp=26二氨基甲基吡啶pi=12氨基乙基哌啶晶体属于三斜晶系空间群#2a=11.3234b=11.7473c=10.6173α=115.452°β=113.322°γ=77.953°V=1169.763Dc=1.661g·cm-3Z=2F000=596.00μMoKα=23.20cm-1R=0.032Rw=0.044。用量子化学从头计算方法在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对该体系的两经式异构体在不同介质中的稳定性进行比较其能量差分别为11.3kJ·mol-1气相和27.3kJ·mol-1水介质。从而解释了在水介质条件下难于合成分离出另一经式异构体m1。

[Co(bamp)(amp) CI]^(2+)经式异构体的合成与识别(英文)

报道了配合物［Ｃｏ（ｂａｍｐ）（ａｍｐ）ＣＩ］^（２＋）（这里ｂａｍｐ是２，６－二胺基甲基吡啶，ａｍｐ是－胺基甲基吡啶）经式异构体的合成，并用一维核磁共振谱进行异构体的识别．ａｍｐ中吡啶环对位于氯的异构体是主要产物。

[Co(3,3-tri)(men)Cl][ZnCl_4]和[Co(3,3-tri)(cmen)Cl][ZnCl_4]两体系配合物的合成及两经式异构体的晶体结构

分别合成了 [Co(3, 3-tri)(men)Cl][ZnCl4]、[Co(3, 3-tri)(cmen)Cl][ZnCl4] (3, 3-tri = N-(3-胺基丙基)-1, 3-丙二胺,men = N-甲基乙二胺,cmen = 1, 2-二胺基-丙烷) 2体系的部分配合物异构体,用单晶 X-射线衍射分析方法解析了2异构体的晶体结构。其中 [Co(3, 3-tri)(men)Cl][ZnCl4] 体系的一异构体Ⅰ的化学简式为 CoCl(C9H27N5)ZnCl4,晶体属正交晶系,空间群 Pca21,a = 16.788(2),b = 7.964(1),c = 14.416(2) 牛琕 =1927.3(4) ?,Dc = 1.747 g/cm3,Z = 4,F(000) = 1032,Mr = 506.91,R = 0.0352,wR =0.0935;[Co(3, 3-tri)(cmen)Cl]2+ 体系的一异构体Ⅱ的化学简式为 CoCl(C9H27N5)ZnCl4稨2O, 晶体属三斜晶系,空间群 P ,a = 9.511(3), b = 9.972(3),c = 11.694(3) 牛琣 = 68.367(5),b = 85.196(6),?= 86.580(5),V = 1026.9(5)?3,Dc = 1.698 g/cm3,Z = 2,F(000) = 536,Mr = 524.92,R = 0.0494,wR = 0.1180。两异构体中 Co3+ 为六配位,晶胞中对映体比例均为1:1。在配合物异构体Ⅰ和Ⅱ中,三元胺以经式排布,三元胺配体(3, 3-tri)仲胺上的氢相对于Cl分别处于顺位(syn-)和反位(anti-);二元胺配体氮(或邻位碳)取代的胺基氮原子(N*)与三元胺配体中的仲氮原子分别处于对位(trans(N*))和邻位(cis(N*))。