酰基缩氨基脲类化合物的合成及杀虫活性研究

为获得高活性杀虫剂,以氰氟虫腙为先导化合物,通过中间体衍生化法合成了8个未见文献报道的酰基缩氨基脲类化合物,对其结构进行^(1)H NMR、^(13)C NMR、HRMS表征,并对化合物进行杀虫活性测试。结果表明:在质量浓度为50 mg·L^(-1)时候,多数化合物对棉蚜都有一定的杀虫活性,其中Ⅰ-5a、Ⅰ-5d、Ⅰ-5e生物活性最高,高达100%。降低生测质量浓度后,在10 mg·L^(-1)时,活性最好的Ⅰ-5e能够达到76%。由于本系列化合物结构新颖、杀虫效果较好,作为杀虫剂具有研究价值。

苯甲醛缩氨基脲铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究

首次研究以苯甲醛缩氨基脲铜 (Ⅱ ) [Cu(Ⅱ ) BASA]为中性载体的PVC膜电极 ,该电极对硫氰酸根离子 (SCN-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为 ,其选择性次序为 :SCN->ClO-4>I->Sal->Br->NO-3 >Cl->NO-2 >SO2 -3 >SO2 -4>H2 PO-4.电极在pH 6 0的磷酸盐缓冲体系中 ,对SCN-在 1 0× 10 -1～ 8 0× 10 -6mol/L浓度范围内呈近能斯特响应 ,斜率为 5 6 0mV/pSCN-(2 8℃ ) ,检测下限为 3 0× 10 -6mol/L .采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与载体的作用机理 ,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系 .该电极具有响应快、重现性好、检测限低、制备简单等优点 .将电极初步应用于实际样品废水分析 ,结果与HPLC法一致 .

3，4－二羟基苯甲醛缩氨基脲及其铜、镍配合物的合成与抑制超氧阴离子自由墓的研究

本文报道了３，４－二羟基苯甲醛缩氨基脲及其Ｃｕ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）配合物的合成，化合物的组成、配位状态和可能结构由元素分析和多种光谱确定，还对化合物进行了抑制超氧阴离子自由基的研究．

一锅法合成苯甲醛缩氨基脲

以水合肼、尿素和苯甲醛为原料 ,一锅法合成苯甲醛缩氨基脲 ,该工艺中间产物氨基脲不以氨基脲盐酸盐形式分离 ,直接与苯甲醛进行缩合反应 ,且不产生含肼废水。适宜的反应条件为 :n (H2 NNH2 ·H2 O)∶n (H2 NCONH2 )∶n (C6H5CHO) =1 0∶2 0∶0 8,氨基脲合成反应温度 98～ 10 1℃ ,反应时间 3～ 4h ;缩合反应pH =3～ 4 ,滴加时间 1 5h ,室温搅拌 2h ,回流 1h ,产物收率为 98.0 %。

荧光试剂二(苯并三唑-1-基)乙二酮缩氨基脲的合成及其在蛋白质测定中的应用

由苯并三唑、乙二醛、氨基脲合成了新荧光试剂二(苯并三唑-1-基)乙二酮缩氨基脲希夫碱。通过~1H NMR、红外光谱、元素分析确证了试剂的结构。在pH=4.0的KH_2PO_4-H_3PO_4缓冲溶液中,该试剂在342 nm处(λ_(ex)=284 nm)发射荧光,其强度随蛋白质的加入明显增强,据此建立了测定痕量蛋白质的新方法。在最佳实验条件下,测定牛血清白蛋白、人血清白蛋白的线性范围分别为0～8.0×10^(-6)g/mL和1.0×10^(-5)～0.25g/mL,检测限分别为5.3×10^(-9)g/mL、1.4×10^(-9)g/mL,用于合成样品的测定,结果令人满意。

医药中间体丙酮缩氨基脲合成研究

以水合肼、尿素、丙酮为原料,直接反应合成丙酮缩氨基脲,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、溶剂用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件。该方法合成丙酮缩氨基脲的最佳工艺条件是:水合肼和尿素反应温度100℃,反应时间7 h;氨基脲与丙酮反应温度55℃,反应时间2 h;n(水合肼)∶n(尿素)∶n(丙酮)=1∶1.6∶3。丙酮缩氨基脲的收率达到97.19%,产品纯度达到98.5%。

微波辐射合成苯甲醛缩氨基脲的研究

在微波辐射条件下,以水合肼、尿素和苯甲醛为原料,采用一釜两步法合成了苯甲醛缩氨基脲。通过单因素实验研究了反应物摩尔比、微波辐射功率、辐射时间等因素对苯甲醛缩氨基脲收率的影响。结果表明,微波辐射可以促进苯甲醛缩氨基脲的合成,在优化的合成条件下,即n(水合肼)∶n(尿素)∶n(苯甲醛)=1∶2.5∶1.1,水合肼与尿素反应的微波辐射功率为500 W、反应温度为101℃、微波辐射时间为20 min,氨基脲和苯甲醛反应的微波辐射功率为500 W、反应温度为80℃、微波辐射时间为20 min时,苯甲醛缩氨基脲的收率可达85.28%。

稠环缩氨基脲衍生物的合成与杀虫活性

以4-氯苯乙酸为原料,经环化、氧化、缩合、加氢、酰化反应合成了6个新的具有茚结构的稠环缩氨基脲衍生物,总收率7%～9%。其结构经核磁共振氢谱和高分辨质谱确认正确。初步生物活性测试表明:大多数化合物对多种害虫具有很好的杀虫活性。7-氯-2,3,4a,5-四氢-2-[N-甲氧羰基-N-(4-三氟甲基苯基)氨基甲酰基]茚戊[1,2-e][1,3,4]口恶二嗪-4a-甲酸甲酯(Ⅻb)的活性略高于已商品化杀虫剂茚虫威。

含二茂铁基的取代缩氨基脲、取代缩氨基硫脲的合成和性质

缩氨基脲、缩氨基硫脲既是很好的金属离子配体,又有很好的生物活性,如抗细菌、病毒、抗结核、抗麻疯病、抗风湿、抗嗜眠等,文献曾有一些报道。其中有些在结构上调整,引入二茂铁基,显示了一些特殊性质。本文在此基础上进一步合成了12个新型结构的含二茂铁基的缩氨基脲(或硫脲),对它们的性质作了初步研究。

肉桂醛缩氨基脲对黄嘌呤氧化酶的抑制作用研究

为研究肉桂醛缩氨基脲对黄嘌呤氧化酶(XOD)的抑制作用,以黄嘌呤为底物,测定肉桂醛缩氨基脲对黄嘌呤氧化酶活性的IC_(50)、抑制类型和抑制常数。抑制类型由Lineweaver-Burk双倒数作图法来判断,并计算相应的抑制常数(K_(I)和K_(IS))。还研究了肉桂醛缩氨基脲对小鼠血尿酸质量浓度、血清XOD活性和肝脏XOD活性的影响。肉桂醛缩氨基脲对黄嘌呤氧化酶活性抑制效果显著,IC_(50)为55.48μmol/L,是混合型可逆抑制,抑制常数K_(I)为27.25μmol/L,K_(IS)为50.30μmol/L。与模型组相比,肉桂醛缩氨基脲能显著降低小鼠血清尿酸质量浓度、血清XOD活性和肝脏XOD,呈显著性差异(P<0.05,n=10)。活性顺序是:别嘌呤醇>肉桂醛缩氨基脲>肉桂醛。肉桂醛缩氨基脲对黄嘌呤氧化酶活性抑制效果显著,能显著降低小鼠血尿酸质量浓度、血清XOD活性和肝脏XOD活性,是值得进一步研究的降低尿酸、治疗痛风的候选药物。

相转移催化合成苯甲醛缩氨基脲的研究

在相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵存在下,由苯甲醛、呋喃甲醛与盐酸氨基脲合成了两种席夫碱。研究了催化剂和反应温度等因素对反应的影响。

缩氨基脲类和缩氨基硫脲类衍生物的质谱研究

用高、低分辨质谱,重氢标记和亚稳跃迁研究了取代缩氨基脲和缩氨基硫脲类衍生物的质谱碎裂行为.结果表明,分子离子的丰度、基峰离子的生成方式以及碎片离子的种类、丰度和数量主要取决于取代基R的诱导效应和共轭效应的综合影响.质谱的碎裂特征是:(1)当R为N(CH),OH时,分子的电子云分布均匀,共轭性好,基峰为分子离子峰.(2)当R为H,F时,缩氨基脲8-N位缺电子最甚,导致9-N和10-C之间键的断裂,生成的高稳定离子p-RCHCH=N=NH为基峰.但缩氨基硫脲类衍生物,因电子云分布均匀,基峰仍为分子离子峰.(3)当R为Br,NO时,由于诱导效应强烈,分子的电子云分布不均匀,12-O(或12-S)成为缺电子最甚的原子,8-N和9-N之间键断裂、重排而生成的离子[HNC(NH)-XH](X=O,S)为基峰.(4)11-NH基团重排到苯环3,5位上,生成离子(o-RCHNH)只有当R为H时,反应最易发生.R为强给电子基或强吸电子基,对反应都不利.

丙酰基二茂铁取代缩氨基脲的合成

丙酰基二茂铁和４－取代氨基脲反应制得８个相应的缩氨基脲１～８，它们均属首次制得。产物经用元素分析，ＩＲ，Ｈ ＮＭＲ确认其结构。

微波辐射合成丙酮缩氨基脲

在微波辐射下,以水合肼、尿素、丙酮为原料,采用一釜两步法合成了丙酮缩氨基脲。用单因素实验法考察了原料配比、微波辐射功率、辐射反应时间等条件对收率的影响。通过测定熔点和 IR 分析对产物进行了表征。结果表明:当 n(水合肼):n(尿素):n(丙酮)=1:2.5:1.1,第一步反应的微波辐射功率为600 W,反应温度100℃,辐射反应时间20 min 时,制得反应中间体氨基脲;第二步氨基脲不经分离,在微波辐射功率500 W,反应温度60℃,辐射反应时间15 min 条件下,丙酮缩氨基脲的收率可达90.08%。

环庚酮缩氨基脲与Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

在以环庚酮缩氨基脲为配体的非水溶剂中 ,用Cu、Fe、Zn金属做阳极 ,用电化学金属阳极氧化法合成了环庚酮缩氨基脲与Cu(Ⅱ )、Fe(Ⅱ )、Zn(Ⅱ )的金属配合物 ,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱。

多齿配体2,5-二羟基-1,4-苯醌缩氨基脲 (C_6H_4O_3NNHCONH_2.CHON(CH3_)_2)的合成及晶体结构

报道了含1个溶剂DMF的多齿配体2,5-二羟基-1,4-苯醌缩氨基脲的合成和晶体结构。该化合物(C10N4O5H14)属正交晶系,其空间群为P212121 a=13.221(6),b=17.709(5),c=5.347(4)?, V=1252.0(1)3,Z=4,F(000)=568, Dx=1.434g/cm3,Mr=270.25, m (MoKα)= 1.16 cm-1, 结构由直接法解出,全矩阵最小二乘法修正,最终的偏离因子R=0.0319,wR=0.0748。结构测定表明溶剂DMF分子和2,5-二羟基-1,4苯醌缩氨基脲间形成很强的氢键,后者可看作是两条共轭链的偶合物。

糖-缩氨基脲衍生物的研究

研究糖－缩氨基脲衍生物的合成，对确定特定的单糖或双糖是有价值的．选用乙酸钠调节ｐＨ值，因糖与盐酸氨基脲反应，合成糖－缩氨基脲衍生物，并通过熔点、元素分析，红外光谱与紫外光谱对合成的化合物进行了表征．又通过反应机理的详细阐述，较好地解释了一些实验事实．

无催化剂条件下一锅法合成缩氨基脲的研究

不使用催化剂,在离子液体、超声波、微波辐射、水相、无溶剂、水相微波辐射条件下,采用一锅法合成一系列取代苯甲醛缩氨基脲及杂环醛缩氨基脲。该绿色合成方法反应时间短,收率高,后处理简单,对环境友好。

环庚酮缩氨基脲Sn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

用电化学金属阳极氧化法在非水溶剂中合成了环庚酮缩氨基脲(HL)与Sn()、Pb()的配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对配合物进行了表征。

靛红-3-缩氨基脲过渡金属配合物的合成与表征

以靛红和氨基脲为原料经缩合反应合成了靛红-3-缩氨基脲(L),以此为配体分别与T(iⅢ)、Fe(Ⅲ)、Ce(Ⅲ)、ZrO(Ⅱ)作用合成了其配位化合物,通过元素分析、红外光谱对配体和配合物进行了表征,并推断了可能的结构。