小分子量羟基硅油的液质联用分析研究

采用高效液相色谱—四极杆飞行时间质谱技术对小分子量羟基硅油进行了组分分析.以C8柱作为色谱分离柱,采用甲醇-水流动相体系进行梯度淋洗,实现了羟基硅油中各个组分的完全分离,共检测出17个组分,并结合高分辨质谱所提供的精确分子量信息,确定了各组分的分子式.同时,对久置的羟基硅油甲醇溶液进行液质分析,共检测出40个组分,其中2个系列组分为羟基硅油与甲醇反应生成的产物.

羟基硅油共聚改性水性聚氨酯的制备、表征与性能

A series of waterborne polyurethane emulsions modified by copolymerization with WACKER IM 22、RHODORSIL OIL 1647 V60、KF-6001 and traditional hydroxy-terminated silicon oil respectively for leather finishing were synthesized, and characterized with GPC, DSC, TEM and TGA and their finishing properties on leathers were measured.The results showed that, the number average relative molecular weight decreased, while the thermal decomposability was similar to the unmodified waterborne polyurethane.The compatibility of soft and hard segments of waterborne polyurethane modified by WACKER IM 22 was good.The freezing resistance and leveling effect were good when the mass ratio of the WACKER IM 22 to polypropylene glycol was 20%.The binding power was good when the leathers were finished by waterborne polyurethane modified by hydroxyl based silicon oil.The hand feeling of said leather style was nice and soft and the water resistance property was increased.

羟基硅油改性聚氨酯多元醇水分散体的合成与性能

以甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚醚多元醇(N220)、羟基硅油和二羟甲基丙酸(DMPA)等为主要原料,二乙醇胺(DEA)为封端剂引入羟基,合成了羟基硅油改性聚氨酯多元醇水分散体。采用红外光谱、核磁共振氢谱对聚合物结构进行了表征,同时研究了羟基硅油含量对聚合物乳液的粒径、黏度、稳定性以及胶膜的耐水性、耐油污性、力学性能、热性能的影响。结果表明,随着羟基硅油含量的增加,乳液的粒径和水接触角增大,黏度降低,胶膜的拉伸强度和吸水率下降,断裂伸长率升高。当羟基硅油含量为3%时,胶膜的综合性能最佳,此时其乳液粒径为92.4nm,胶膜的水接触角为93°,拉伸强度为5.5 MPa,断裂伸长率为621%,24h吸水率为7.6%。

羟基硅油制备技术研究进展

文章就低摩尔质量和中、高摩尔质量的羟基甲基硅油、羟基甲基苯基硅油以及羟基氟硅油的制备技术研究进展进行了概述,并提出了羟基硅油研究的重点方向和发展趋势.

二羟基硅油改性水性聚氨酯树脂的合成及性能

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二羟基硅油(DHPDMS)、聚酯二元醇和二羟甲基丙酸(DMPA)为主要原料,合成了高固含量(38%)、挥发性有机化合物(VOC)为60g/L的DHPDMS改性水性聚氨酯树脂(SiPU-Ⅰ)。探讨了DHPDMS的质量分数(ω(DHPDMS))、DHPDMS的分子量(Mn)对DHPDMS改性聚氨酯树脂的外观、粘度(η)、附着力、吸水率(Sw)、硬度、拉伸强度(σ)、断裂伸长率(ε)等性能的影响。结果表明,DHPDMS质量分数为2%、分子量为3000时改性树脂的各项性能较优异,附着力为1级,机械性能较好(σ=14.48MPa,ε=521%)。红外光谱分析表明,硅氧键确实引入到聚合物中且聚合物中存在大量氢键;DSC测试表明,聚合物有2个玻璃化转变温度(Tg1=-28.1℃,Tg2=34.4℃),存在微相分离。

核磁共振波谱法测定含氢硅油、含硅聚醚、羟基硅油

采用90MH_z-~1H-NMR、90MH_z-^(29)Si-NMR和270 MH_z-NMR分别测定了羟基硅油中羟基、含氢硅油中的Si-H键以及特种含砖聚醚中硅油平均聚合度、链节数、分子量以及含硅聚醚的分子量。其结果和化学方法及红外光谱法比较,取得比较满意的结果。

硅烷封端羟基硅油改性端硅氧烷聚氨酯密封胶的研究

用2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、聚醚多元醇和硅烷偶联剂为原料,分别制备了硅烷封端的羟基硅油(SHS)和端硅氧烷聚氨酯(SPU),并将其共混制备出硅烷封端羟基硅油改性的SPU密封胶。用红外光谱对预聚体进行了表征,考察了密封胶的力学性能。结果表明,添加的硅烷封端羟基硅油与SPU的质量比为50∶100时,SPU密封胶在保持高拉伸强度的同时,断裂伸长率比未添加硅烷封端羟基硅油的密封胶提高了46.7%。通过改变硅烷偶联剂的种类、填料和催化剂的种类和添加量,找到了偶联剂、填料和催化剂对硅烷封端羟基硅油改性SPU密封胶力学性能的影响规律。

羟基硅油原位改性制备疏水性沉淀二氧化硅

采用羟基硅油原位改性制备疏水性沉淀二氧化硅。红外光谱(FT-IR)分析表明,羟基硅油通过化学键接枝到二氧化硅表面。扫描电镜(SEM)分析表明,原位改性改善了沉淀二氧化硅的团聚现象,使之分散性提高,与有机基体聚丙烯树脂的相容性增大。疏水性测试表明,羟基硅油203-B和203-D的用量(羟基硅油与原料中二氧化硅的质量比)达到17.9%时,疏水度分别达到24.59%和22.17%,羟基硅油相对分子质量越小,羟基含量越高,改性效果越明显。原位改性使沉淀二氧化硅吸油率降低。

羟基硅油改性丙烯酸树脂的合成及其性能

采用种子乳液聚合工艺，以过硫酸铵（APS）为引发剂，以十二烷基苯磺酸钠（SDBS）与脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO）为复合乳化剂，合成了以羟基硅油改性的丙烯酸酯成膜材料。考察了软硬单体配比、乳化剂用量、聚合温度以及聚硅氧烷对共聚乳液性能的影响。结果表明，软硬单体最佳配比为m（BA）：m（MA）=13：12，聚合反应温度为75—80℃，总乳化剂质量分数为2％，聚硅氧烷质量分数为10％时，获得的聚合乳液稳定性较好，改性树脂薄膜的玻璃化转变温度（Tg）、吸水率明显降低，抗张强度明显提高。

阳离子型自乳化端羟基硅油/聚氨酯微乳液的形态及流变性能

在催化剂和少量助溶剂的作用下，以端羟基硅油（HPMS）／聚（四亚甲基醚）二醇（PTMG）为软段，异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）为硬段单体，以三羟甲基丙烷TMP为交联剂、N-甲基二乙醇胺（MDEA）为扩链剂合成了一系列自乳化双软段HPMS／PU微乳液．分析了HPMS用量对HPMS／PU微乳液粒径及微观形态的影响；研究了HPMS／PU中HPMS含量、MDEA用量、TMP用量、预聚体分子量对其流变性能的影响．研究结果表明，HPMS的加入使乳液粒径增加，HPMS／PU乳液为非牛顿流体，且具有一定的假塑性和触变性，表观粘度随切变速率的变化规律呈现一定的切力变稀特征，流动指数范围为0．885-0．531之间；其零剪切粘度值为13．59-25．08mPa·s，随HPMS用量、MDEA用量、预聚体相对分子质量、TMP用量而异．

羟基硅油中羟基含量的容量法测定

建立了一种羟基硅油中羟基含量的容量法测定方法。羟基硅油中的羟基与已知准确过量的异氰酸酯反应，过量的异氰酸酯与已知准确过量的二乙基胺反应，过量的二乙基胺用盐酸标准溶液滴定。该法简便、快速，用于羟基硅油实际样品中羟基含量的测定，取得了满意的结果。

羟基硅油改性水性聚氨酯涂料的制备及其印花性能

为探究羟基硅油对改性水性聚氨酯涂料印花性能的影响,制备了不同质量分数的羟基硅油改性聚氨酯,并进行了红外表征,分析了羟基硅油质量分数对改性聚氨酯涂料的黏度、固化速度、耐摩擦牢度、印花图案清晰度的影响。结果表明,当羟基硅油的质量分数小于10%时,异氰酸根与羟基硅油的反应较完全,羟基硅油质量分数在10%~20%之间,水性聚氨酯固化膜的耐水性、柔韧性、耐化学性较好。当羟基硅油质量分数增大时,水性聚氨酯涂料的黏度降低、固化速度增加,耐摩擦牢度变好,印花图案清晰度降低。

沉淀法白炭黑性能及羟基硅油用量对硅橡胶泡沫性能的影响

以沉淀法白炭黑（SiO2）为补强填料和羟基硅油为结构控制剂经捏合得到了适宜于化学发泡的硅橡胶混炼胶，并采用模压混合发泡方法制备了具有混合泡孔结构的硅橡胶泡沫材料，研究了沉淀法白炭黑性能和羟基硅油用量对硅橡胶泡沫材料的力学性能的影响。结果表明：沉淀法的SiO2比表面积和含水率及羟基硅油的用量对硅橡胶泡沫的拉伸性能和压缩应力应变性能都有明显的影响。在实际应用中，可以有针对性地选择具有不同特性的SiO2或调整结构控制剂的用量，以使制备的硅橡胶泡沫材料具有需要的压缩应力应变特性和拉伸性能。

羟基硅油改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂的合成与应用

通过硅烷偶联剂(KH570)的水解产物与羟基硅油发生缩合反应向羟基硅油分子中引入C=C双键,在过硫酸铵引发下,缩合产物再与丙烯酸酯单体发生乳液聚合合成了羟基硅油改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂。利用红外光谱(FT-IR)和差示扫描量热法(DSC)等手段对产物结构及应用性能进行了表征和研究。结果表明:有机硅的引入,有效地改善了丙烯酸树脂“热粘冷脆”的缺陷,涂饰革具有疏水、柔软、滑爽、耐干湿擦等优异性能。

羟基硅油对无卤阻燃HDPE改性研究

通过加入无卤阻燃剂使高密度聚乙烯达到阻燃抑烟的效果,测试了试样的拉伸强度、弹性模量、断裂伸长率、氧指数、维卡软化点,并进行了电镜分析。针对无卤阻燃体系韧性下降很大的缺点,采用羟基硅油进行改性。结果表明,羟基硅油可在一定程度上改善材料韧性,且能提高体系的氧指数,但同时使材料的拉伸强度和模量大幅下降。

羟基硅油改性聚丙烯酸酯粘合剂的制备与表征

采用种子乳液聚合法制备了一种新型羟基硅油改性丙烯酸酯粘合剂,并讨论了有机硅用量对乳胶膜的耐水性和耐溶剂性的影响;比较了羟基硅油改性前后粘合剂的力学性能,通过红外光谱和透射电镜分析了改性后的粘合剂的结构和形貌。结果表明,羟基硅油改性后粘合剂的耐水性、耐溶剂性和力学性能得到改善。红外光谱分析表明,羟基硅油与丙烯酸酯以Si-O-C键结合;透射电镜分析表明,其有明显核壳结构。

羟基硅油对无卤阻燃HDPE的改性

用氢氧化镁(MH)和水合硼酸锌(ZB)无卤阻燃高密度聚乙烯(HDPE)。测试了试样的拉伸强度、弹性模量、断裂伸长率、氧指数、维卡软化点。针对无卤阻燃体系韧性下降很大的缺点,采用羟基硅油进行增韧。结果表明,100 份MH和10份ZB可使体系氧指数达到28.0%,但同时韧性大幅下降,加入6份羟基硅油可在一定程度上改善材料的韧性。

羟基硅油乳液的制备与应用

在综合国内外文献的基础上,介绍了羟基硅油乳液的常规乳液,微乳液和细乳液的制备方法,论述了其在纺织柔软剂,皮革光亮剂、滑爽剂,防水剂,纸张柔软剂等方面的应用,并对其发展方向进行了展望。

烷羟基硅油改性水性聚氨酯的制备和性能

以烷羟基硅油、聚醚、甲苯二异氰酸酯为主要原料,合成烷羟基硅油改性聚氨酯乳液。用激光粒度仪、流变仪、离心分离、接触角测量仪和扫描电镜等,对乳液性能与涂膜性能进行表征,实验表明有机硅用量(质量比)为0.5%～6%时可制得稳定的乳液;质量比为2%时,薄膜的水接触角从90°增加到113°,明显提高膜的耐水性能,薄膜的表面凹凸不平,有机硅嵌段富集在表面。

羟基硅油共聚改性阳离子水性聚氨酯的合成和性能

首先将二乙烯三胺与环氧氯丙烷反应合成中间体,并采用2,4-甲苯二异氰酸酯、聚醚二元醇、羟基硅油等合成羟基硅油共聚改性水性聚氨酯预聚体,然后将中间体与预聚体反应,合成了羟基硅油共聚改性阳离子水性聚氨酯乳液.结果表明,羟基硅油共聚改性阳离子水性聚氨酯中含氯丙醇基—CH2—CH(OH)—CH2Cl;当二乙烯三胺和环氧氯丙烷的摩尔比为1∶3,n(—NCO)∶n(—OH)=2.7,n(—NH+—OH)∶n(—NCO)=1.3时合成的羟基硅油共聚改性阳离子水性聚氨酯乳液可以成膜、稳定性好,乳液的粒径呈正态分布.