聚丙烯酸甲酯用作聚合物锂离子电池电解质基材的研究

用自交联的方法制备了一种以聚丙烯酸甲酯 (PMA)为基材、含丙二醇碳酸酯 (PC)和 L i Cl O4电解液的凝胶型聚合物电解质。考察了电解液含量和聚合物结构对离子导电性能、电化学稳定性等的影响 ,并将所得结果与以聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)为基材的相应体系做了对比研究。结果表明 ,在聚合物含量较大时 ,聚合物的链结构对离子导电行为有较大的影响 ,具有刚性链结构的 PMMA比具有柔性链结构的 PMA更不利于相应凝胶型电解质离子的传递 ;而在聚合物含量较小时 ,聚合物的结构对凝胶型电解质的离子导电行为的影响较小。以 2 7% (质量 )的交联 PMA为基材、摩尔比为 12∶ 1的 PC- L i Cl O4为增塑电解液而制备的凝胶型电解质 ,具有良好的粘附性能和较高的室温电导率 (4 .8× 10 -3S/cm)。循环伏安的研究结果表明 ,PMA体系的阳极分解电压在 4 .7V(vs Li+/Li)。

四氧化三铁/聚丙烯酸甲酯微球吸附金属离子

以二乙烯基苯为交联剂,采用悬浮聚合法制备 Fe_3O_4/聚丙烯酸甲酯磁性微球,并经胺基化改性后制得一种新型吸附剂(FADA)。采用扫描电镜(SEM),X 射线衍射(XRD),红外光谱(IR),热重分析(TGA)等手段分析了它的结构特点,并考察了它对金属离子的吸附性能。实验结果表明,FADA 粒径为35～55μm,FADA 中 Fe_3O_4质量分数约为18%。FADA 吸附 Hg^(2+),Cu^(2+)和Ni^(2+)的等温线符合Langmuir 模型,且饱和吸附容量分别为为2.3,2.2和1.1 mmol/g,采用 Lagergrent 方程计算的吸附速率常数分别为0.023,0.034和0.036 min^(-1)。FADA 的再生和重复使用实验表明,该吸附剂具有良好的再生性能和重复使用性能。

原位聚合法制备聚丙烯酸甲酯/ZnAl层状双氢氧化物插层纳米复合材料及其形貌特征

A poly(methyl acrylate)(PMA)/ZnAl layered double hydroxide(ZnAl-LDH) intercalation nanocomposite is synthesized by in situ polymerization of methyl acrylate with ogano-modified ZnAl-LDH(O-ZnAl-LDH). Its structure and morphology are confirmed by X-ray diffraction(XRD) and transmission electron microscopy(TEM) image. The d 001 of O-ZnAl-LDH is expanded to 2.85 nm after polymerization from 2.63 nm, which indicates the intercalation of PMA chains into the galleries of O-ZnAl-LDH. The (001) diffraction of PMA/ZnAl-LDH nanocomposite is broad due to the exfoliation of some O-ZnAl-LDH layers. The TEM image shows that the most of the layers of O-ZnAl-LDH are stacked with a distance of about 3 nm while some of them are exfoliated and dispersed disorderly in the PMA matrix.

分步合成羧甲基纤维素/聚丙烯酸甲酯pH敏感互穿网络水凝胶及其表征

以羧甲基纤维素(CMC)、聚丙烯酸甲酯(PMA)为互穿物,N,N'-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,过硫酸钾(KPS)为引发剂,采用互穿网络(IPN)聚合分步合成法在乙醇的水溶液中合成出具有互穿网络结构的水凝胶。通过红外光谱、扫描电镜、X射线衍射和热重分析等表征了聚合物的互穿网络结构。pH溶胀实验结果表明,该水凝胶具有比较明显的pH敏感性,当pH在8.0左右,复合水凝胶的溶胀率达到了最大值,且随着CMC/PMA复合水凝胶中2种组分比例的不同,溶胀率有明显的差异。

聚丙烯酸甲酯接枝改性纳米纤维素

利用羰基二咪唑(CDI)的高活性活化纳米纤维素(NCC),使NCC表面带有高反应活性的碳碳双键。再以2-溴异丁酸乙酯为引发剂,铜丝为催化剂,制备出低分子量的聚丙烯酸甲酯(PMA)。然后采用活性自由基聚合将PMA接枝到活化的NCC表面,制备出PMA接枝改性的NCC。采用凝胶渗透色谱测定合成的PMA的分子量及分子量分布;通过傅立叶变换红外光谱及X射线衍射分析等测试方法对改性前后的NCC的结构和性能进行了分析。实验结果表明,通过单电子转移活性自由基聚合法合成的PMA分子量为2 000,分子量分布窄(分布指数为1.14),并且其成功接枝到NCC表面。

聚丙烯酸甲酯及其模型化合物与O_2的初始暗氧化反应

聚丙烯酸甲酯及其模型化合物２－甲基丁酸甲酯与Ｏ２能够形成不稳定的接触电荷转移复合物（ＣＣＴ）。在无光照条件下，通Ｏ２放置一段时间以后再通Ｎ２，ＣＣＴ吸收峰不再完全消失，其残留峰的强度随存放时间的延长、温度的升高而增加，峰形和峰位与原ＣＣＴ相似。通过对２－甲基丁酸甲酯氧化产物的分析，证明过氧化反应发生在α－Ｈ位置，并有２－甲基丁烯酸甲酯生成。

功能基化聚丙烯酸甲酯固定青霉素G酰化酶的性质

采用肽键法将青霉素G酰化酶固定在功能化的聚丙烯酸甲酯上得固定化酶 ,其最适pH为8.2,最适反应温度为70℃ ,该固定化酶在pH6～10和40℃以下非常稳定 ,表观米氏常数为1.48×10-2mol/L,最大反应速度为5.09mmol/s.33℃下水解质量分数为5 %的青霉素G,使用63次,酶活力保留79.4 %.在4℃的湿润状态下贮藏25d,酶活力保留97.6 %.

功能基化聚丙烯酸甲酯固定化青霉素酰化酶

合成了一系列大孔丙烯酸甲酯 -二乙烯苯交联共聚物 ,经酰肼化、叠氮化后固定青霉素酰化酶。考察了反应条件对固定化酶的影响 ,当交联剂用量为 30 % ,致孔剂量为 130 % ,混合致孔剂 (正庚烷与乙酸乙酯 )中正庚烷的质量分数为 5 5 %时 ,所制的载体经活化后得到的固定化酶酶活较高 ,为 95u/ g(湿 ) ,用分批式反应器连续水解青霉素G钾盐 ,使用 6 3批次后仍保留酶活 79.4%。

兼有缓蚀与降黏性的聚丙烯酸甲酯-丙烯酸咪唑啉制备及性能评价

为开发兼有缓蚀与降黏作用的多功能油品添加剂,以丙烯酸甲酯和丙烯酸咪唑啉为原料制备了聚丙烯酸甲酯-丙烯酸咪唑啉(MA-ACI),用红外光谱对其结构进行了表征,用凝胶渗透色谱对其分子量进行了检测。采用旋转挂片和电化学Tafel极化曲线法评价了MA-ACI的缓蚀性能,用旋转黏度计研究了MA-ACI的降黏性能。结果表明,在丙烯酸甲酯与丙烯酸咪唑啉摩尔比8∶1、引发剂偶氮二异丁腈加量1.0%、反应温度80℃、反应时间10 h的条件下制得的MA-ACI(相对分子质量36582)对N80金属钢片具有良好的缓蚀作用,对江苏油田韦5-57井原油具有较好的降黏作用。在30℃、MA-ACI加量为0.10 g/L时,用旋转挂片法测得的缓蚀率为82.06%,MA-ACI加量为0.40 g/L时,用电化学极化曲线法测得的缓蚀率为90.21%;在70℃、MA-ACI加量为100μg/g时,江苏油田韦5-57井原油的降黏率为85.28%。

聚丙烯酸甲酯功能基团的微区分析

研究了一种测定聚丙烯酸甲酯上酰肼基团分布的新方法。将功能化的聚丙烯酸甲酯类树脂上的酰肼基团与Cu2 +络合 ,利用X射线能谱微区分析对树脂上Cu2 +的存在部位及分布进行分析 ,从而确定树脂上酰肼基团的存在部位及分布情况。结果表明:在交联度及其他成分相同时 ,树脂表面及断面的酰肼化程度有很大差异。

聚丙烯酸甲酯齐聚物的合成及乙氧基化

以四氢呋喃为溶剂,正十二硫醇为链转移剂,采用自由基溶液聚合的方法合成了聚丙烯酸甲酯齐聚物。考察了单体滴加时间对黏均分子量的影响,确定滴加时间为40 min可以得到较低黏均分子量的聚丙烯酸甲酯齐聚物。在自制的插入式酯基乙氧基化催化剂MCT-09催化下成功地对聚丙烯酸甲酯齐聚物进行了乙氧基化反应。反应结果显示,随着反应进行,催化剂活性下降,乙氧基化反应速度逐渐降低。采用红外光谱对聚丙烯酸甲酯齐聚物及其乙氧基化物进行了结构表征。

聚丙烯酸甲酯-二乙烯苯微球的制备

通过无皂乳液聚合方法制备了单分散性好的丙烯酸甲酯（ＭＡ）－二乙烯苯（ＤＶＢ）交联微球。研究了引发剂、单体、交联剂的用量、温度、搅拌速率、离子强度对聚合反应速率和微球粒径的影响。得到了外形较规则、粒径为７３０ｎｍ左右、分布均匀的交联丙烯酸甲酯－二乙烯苯微球，其制备条件是：以双蒸馏水为反应体系，Ｃ（ＭＡ）０＝０．８７１ｍｏｌ／Ｌ，Ｃ（ＤＶＢ）＝０．０６７ｍｏｌ／Ｌ，Ｔ＝７０℃，转速为３００ｒ／ｍｉｎ，ＣＫ２Ｓ２Ｏ８＝０．２３９ｍｍｏｌ／Ｌ，交联度＝４．７％。

纳米石墨/聚丙烯酸甲酯复合乳液的合成工艺研究

采用自由基乳液聚合方法合成了纳米石墨/聚丙烯酸甲酯复合乳液,并用紫外及可见分光光度计和扫描电子显微镜对乳液进行了表征。结果表明:运用丙烯酸甲酯对纳米石墨进行聚合包覆的改性方法实现了纳米石墨在水基液中的稳定分散,并确定最佳聚合条件为:5 h,70℃。

接枝型聚丙烯酸甲酯乙氧基化物的合成及性能研究

采用自制的酯基乙氧基化催化剂MCT-09对不同分子量的聚丙烯酸甲酯进行了直接乙氧基化,得到甲氧基封端的聚氧乙烯侧链的梳状聚丙烯酸甲酯乙氧基化物,采用红外光谱对产物进行了结构表征,并对产品的浊点、泡沫和表面张力等物化性能进行了考察。

聚丙烯酸甲酯膜分离水-乙醇混合物的研究

本文介绍以丙烯酸甲酯、二乙烯三胺为基本原料合成的一种新型聚合物膜材料,并用渗透蒸发法通过该膜对水-乙醇混合物进行分离;研究了料液浓度、料液温度等评价条件对膜透过速率和分离系数的影响;计算了膜对不同浓度料液的表观透过活化能;测试了膜的溶胀度和溶胀膜的组成,利用测定结果讨论了溶液在膜中的溶解和扩散对透过速率和分离系数的影响。还利用红外分光光度计、电镜、动态粘弹测试仪等粗略探讨了膜的微观结构。

一种丙烯酸系强碱阴树脂的研制——聚丙烯酸甲酯胺解反应的研究

交联的聚丙烯酸甲酯在甲苯的存在下与二乙烯三胺反应 ,其胺解率高 ,则经季胺化后制得的大孔丙烯酸强碱阴树脂的性能越好。本文讨论以混合致孔剂的不同比例制得不同的白球 ,并在胺化反应时采取多种措施 ,使所得的胺球重量交换量稳定在 8 5mmol/g ,最高值为8 9mmol/g。

应用聚丙烯酸甲酯(PMA)改善二甲胺基硼烷(DMAB)热脱氢性能

通过液相法将高分子材料聚丙烯酸甲酯(PMA)与二甲胺基硼烷(DMAB)进行混溶,制备了高分子复合储氢材料体系PMA/DMAB,改善了二甲胺基硼烷的放氢性能.XRD测试显示,DMAB的晶体结构没有发生变化,PMA与DMAB的复合是物理作用.宏观形貌拍摄和SEM图显示,制备的PMA/DMAB样品为胶状透明固体,纳米尺度内均匀致密.FTIR测试表明,PMA/DMAB样品的B—H键键能减弱,利于低温下氢气的释放.采用TG/DSC和恒温放氢性能测试对所制备的高分子复合储氢材料PMA/DMAB与DMAB进行了放氢性能对比,结果表明,复合储氢材料PMA/DMAB显著改善了二甲胺基硼烷的放氢性能.

聚二甲基硅氧烷-聚丙烯酸甲酯半互穿聚合物网络结构渗透汽化膜的制备及性能

为了提高聚二甲基硅氧烷(PDMS)膜的渗透汽化性能,采用一锅法制备PDMS-PMA半互穿聚合物网络结构(semi-IPN)渗透汽化膜,通过红外光谱和扫描电镜对其进行表征,并探究其溶胀性能和渗透汽化性能。结果表明,IPN结构的形成明显提高了PDMS膜的渗透汽化性能;在原料液温度为70℃、PMA含量为10%时,semi-IPN渗透汽化膜的分离因子为42.0、总通量为923g·m^-2·h^-1。

SET-LRP法与ATRP法合成聚丙烯酸甲酯

分别利用单电子转移活性自由基聚合(SET-LRP)法与原子转移自由基聚合(ATRP)法合成聚丙烯酸甲酯,并用核磁共振氢谱(1 H-NMR)、Fourier变换红外光谱(FT-IR)与乌氏黏度计检测产物的性质.结果表明:两种方法合成产物的分子结构基本相似,最终产物的增比黏度差别较小;当反应时间相同时,SET-LRP法比ATRP法的单体转化率高,SET-LRP反应过程符合一级反应动力学.

基于聚丙烯酸甲酯的胺基羧酸树脂的合成及对Cu^2+的吸附性能

以大孔交联聚丙烯酸甲酯为原料,经乙二胺胺解和羧甲基化反应,合成了一种以亲水性聚丙烯酰胺为骨架的胺基羧酸螯合树脂。通过胺解树脂和羧甲基化树脂的交换量测定,推测合成的胺基羧酸树脂是以具有半EDTA型结构的亚胺二乙酸为主要功能基的螯合树脂。测定了该树脂对Cu^2+的静态和动态吸附性能,结果表明:该树脂对Cu^2+的吸附过程为熵变驱动的自发过程,吸附量可高达2 mmol/g以上,且可用稀硫酸完全脱附,树脂重复使用时对Cu^2+的吸附量基本保持不变。测定了该树脂对葛根素水溶液中Cu^2+的吸附性能,结果表明:该树脂不仅对葛根素水溶液中Cu^2+吸附百分率高达95%,而且对葛根素基本不吸附,说明该树脂可用于某些植物提取物中Cu^2+等重金属离子的去除。