聚左旋乳酸非溶剂挥发诱导成孔机制与纳米多孔纤维膜制备

为实现聚左旋乳酸纳米纤维孔隙结构可控,以氯仿和丙酮为混合溶剂,通过在聚左旋乳酸中加入柴胡,采用静电纺丝技术制备纳米多孔纤维膜。探索了非溶剂挥发诱导相分离成孔机制,研究了柴胡质量分数、溶剂配比、聚左旋乳酸质量分数对纤维膜孔隙结构的影响。结果表明:在非溶剂溶液体系中添加柴胡能够提升纤维膜的孔隙率,随着柴胡质量分数的增加,纳米多孔纤维膜的孔隙率逐渐增加,当柴胡质量分数为2%时孔隙率最大,为70.98%;改变氯仿与丙酮配比会对纤维膜孔隙结构造成影响,当氯仿和丙酮质量比为8∶1时,纤维膜的孔隙率达到最大,为82.09%;聚左旋乳酸质量分数为9%时纤维膜的孔隙率达到最大。

聚左旋乳酸遥爪离聚物的静态结晶及剪切诱导结晶行为

遥爪离聚物体系由于易形成相对均匀的可逆网络,受到高性能材料领域学者的广泛关注。通过引入磺酸根和Na+反离子,设计合成了一种分子链轻微缠结的聚左旋乳酸遥爪离聚物,由于离子聚集的“锚定”作用,其静态结晶动力学显著延迟。通过时温叠加得到的样品线性黏弹准主曲线显示出宽平台和末端松弛延迟的特点,这反映了强缔合的特点。在韦森堡数大于1的剪切流场作用下,该材料表现出剪切增稠和结晶加速行为。研究发现,增稠是剪切诱导结晶引起的,增稠可能发生在两个区域,即在剪切应力稳定之前或者之后,并且增稠发生在剪切应力稳定之后所需的临界功明显更高,这可能与稳定后缔合点连续的解离和再缔合导致的能量损耗相关。

聚左旋乳酸可吸收骨固定系统在手部骨折修复中的应用价值研究

目的:探究聚左旋乳酸可吸收骨固定系统在手部骨折中的应用效果。方法:选取2020年7月—2022年5月佛山市南海区第四人民医院收治的90例手部骨折患者。根据随机数表法将其分为对照组及观察组,各45例。对照组给予克氏针内固定术,观察组给予聚左旋乳酸可吸收骨固定系统。比较两组临床疗效,术后感染及畸形愈合发生率,术前及术后3个月的手部屈伸范围。结果:观察组总有效率高于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。观察组术后感染及畸形愈合发生率均低于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。术后3个月,观察组指间关节背伸和屈曲均大于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。结论:在手部骨折治疗中使用聚左旋乳酸可吸收骨固定系统相比于克氏针内固定更有效,且术后畸形愈合、感染发生率低。

聚左旋乳酸可吸收微型接骨板的体内降解特性

背景：国外聚左旋乳酸微型接骨板和螺钉的价格昂贵，限制了其在国内的广泛应用。目的：观察国产聚左旋乳酸微型接骨板在家犬体内的力学衰减过程及其降解特性。设计、时间及地点：随机对照动物体内实验，于2005—01/2006—12在吉林大学第一医院整形外科实验室完成。材料：聚左旋乳酸接骨板和螺钉由中国科学院长春应用化学研究所研制，初始分子质量约7．5×10^4，杨氏模量3．3～3．6GPa，强度48～55MPa。方法：在12只成年杂种犬下颌骨建立双侧骨折模型，采用聚左旋乳酸接骨板螺钉固定系统行骨折内固定。然后按取材时间随机分为术后1，3，6，12个月4个时间点，每个时间点3只。主要观察指标：观察各时间点接骨板大体降解情况，测试接骨板三点弯曲强度，检测接骨板黏均分子质量并计算其降解率。结果：12只犬均进入结果分析。降解过程中接骨板最大抗弯强度随时间的延长呈逐步下降的趋势。术后6个月，衰减率已达到初始强度的82.31％，各个时间点间均存在显著差异（P〈0．05）。随着降解时间的逐渐延长，接骨板黏均分子质量呈现下降趋势，至术后12个月，分子质量降解率已达91．80％，各时间点间均存在显著差异（P〈0．05）。将按骨板最大抗弯强度衰减率与接骨板黏均分子质量降解率间进行双变量相关性分析，显示两者呈正相关性（r=0．876，P〈0．05）。结论：随时间的变化聚左旋乳酸微型接骨板逐渐降解，其力学强度逐渐减弱，分子质量逐渐降低，其降解过程与下颌骨骨折的愈合过程基本相符合。

聚左旋乳酸/聚氧化乙烯共混物的拉伸行为及结构转变

采用熔融共混方法制备了聚左旋乳酸(PLLA)和超高分子量聚氧化乙烯(PEO)共混物,通过差示扫描量热(DSC)、扫描电子显微镜(SEM)和二维广角X射线散射(2D-WAXS)等方法系统研究了PEO的加入对不同温度下PLLA拉伸行为及拉伸过程中微观结构变化的影响.结果表明,PLLA/PEO共混物为非均相体系,PEO粒子均匀分布在PLLA中形成两相结构.PEO的加入能够显著降低PLLA的玻璃化转变温度(Tg),在25～60℃范围内显著提高PLLA的拉伸性能.在60℃拉伸时,PEO的加入提高了PLLA在拉伸过程中的结晶和形变能力.在80℃拉伸时,共混物的拉伸断裂伸长率下降,但共混物的结晶速度仍高于纯PLLA样品.

拉伸对聚左旋乳酸结晶的影响

采用红外光谱、差示扫描量热分析及X射线衍射等方法研究了在不同温度下拉伸对聚左旋乳酸(PLLA)结晶行为的影响.结果表明,在合适的温度条件下,拉伸能迅速提高PLLA的结晶速度和结晶度.对经过拉伸预处理但未结晶的PLLA样品进行等温及非等温结晶的研究发现,经过拉伸预处理的PLLA样品的结晶速率和结晶度都得到提高,表明预拉伸会影响PLLA在后续过程中的结晶行为.

聚左旋乳酸微型接骨板行下颌骨骨折内固定的效果评价

目的:观察国产新型聚左旋乳酸(PLLA)微型接骨板行下颌骨骨折内固定的效果。方法:将12只犬随机分为1、3、6和12月组,每组3只,建立犬双侧下颌骨骨折的实验动物模型,实验侧采用PLLA微型接骨板螺钉固定,对照侧用金属钛板固定。在术后1、3、6、12月分别处死动物,通过大体及X线片观察局部骨折愈合情况及骨折处组织病理学改变。结果:所有实验用家犬在术后全部成活,未见骨折移位、接骨板外露等情况;大体观察:术后1月组实验侧和对照侧可见骨折缝隙,有部分外骨痂,两侧差别不明显;术后3月组,两侧骨折处均骨性愈合,骨折固定无移位;术后6月组,两侧骨折处完全骨性愈合;术后12月组,两侧骨折处难于辨别骨折线。X线片观察:术后1月组,两侧均可见清晰骨折线和钉孔;术后3月组,骨折线变模糊,但仍可辨认;术后6月组,实验侧骨折线难于辨认,对照侧骨折线消失;术后12月组,两侧骨折线均消失。组织病理学观察:术后1月组,双侧骨折断端均可见大量胶原纤维,少量新生骨小梁,对照侧骨小梁多于实验侧;术后3月组,两侧均可见大量新生骨小梁,但实验侧多于对照侧;术后6月组,骨小梁改建完全,两侧均接近正常骨组织;术后12月组,两侧均与正常骨组织无异。结论:该国产新型PLLA接骨板在下颌骨骨折固定中的固定效果可靠,PLLA接骨板能够维持骨断端的稳定性,能够完成下颌骨骨折的愈合过程。

聚左旋乳酸/聚丁二酸丁二醇酯共混物的结构与性能

通过熔融共混制备出一系列不同组成比的聚左旋乳酸(PLLA)/聚丁二酸丁二醇酯(PBS)/醋酸锌(Zn(OAc)2)样品,通过扫描电子显微镜、动态力学性能分析仪、差示扫描量热仪及力学性能测试等,研究了不同PBS及Zn(OAc)2含量对PLLA/PBS共混物的形态结构、结晶性能和力学性能的影响。结果表明,PLLA和PBS属于非相容体系,Zn(OAc)2的加入能降低PBS相区的尺寸,提高PLLA/PBS体系的相容性,且质量分数为0.05%时增容效果最佳;PBS的加入可有效提高PLLA的结晶速率和结晶度;随着PBS含量的增加,共混物的断裂伸长率和冲击韧性与纯PLLA相比显著提高,共混物的断裂伸长率均在300%以上;当PLLA/PBS/Zn(OAc)2质量比为80/20/0.05时,共混物的综合性能最优。

聚左旋乳酸/壳聚糖纳米纤维三维多孔支架复合骨髓间充质干细胞修复兔骨缺损

背景:骨髓间充质干细胞具有向多种间质细胞谱系分化的能力,且支架材料的性能对骨缺损的修复有重要影响。目的:观察聚左旋乳酸/壳聚糖纳米纤维三维多孔支架复合骨髓间充质干细胞治疗骨缺损。方法:对骨缺损模型兔分别采用空白植入、髂后上棘自体松质骨移植、聚左旋乳酸/壳聚糖纳米纤维多孔支架移植和复合了骨髓间充质干细胞的聚左旋乳酸/壳聚糖纳米纤维多孔支架移植修复缺损部位。结果与结论:至移植12周,移植复合了骨髓间充质干细胞的聚左旋乳酸/壳聚糖纳米纤维多孔支架的实验兔的缺损处有骨组织生成,支架材料降解,已完成缺损修复,其修复情况接近松质骨组;髂后上棘自体松质骨移植的实验兔的缺损修复完好,新形成的骨组织较规则;只植入聚左旋乳酸/壳聚糖纳米纤维多孔支架的实验兔有少量骨组织形成,材料部分降解;空白植入的实验兔缺损处无新生骨组织生成,主要由纤维结缔组织填充。说明新型的生物支架材料聚左旋乳酸/壳聚糖纳米纤维三维多孔支架与来源于新西兰大白兔的骨髓间充质干细胞复合培养后,植入同种异体兔股骨髁缺损处,使骨缺损的修复速度加快,表现为较好的体内诱导成骨的作用。

应用可吸收聚左旋乳酸微骨板外固定术治疗先天性心脏病合并支气管软化-单中心经验总结

目的:总结应用可吸收聚左旋乳酸(PLLA)微骨板外固定术治疗先天性心脏病(先心病)合并支气管软化患儿的经验。方法:回顾性分析2017年12月至2019年1月,在我中心接受可吸收PLLA微骨板外固定术治疗先心病合并支气管软化的患儿8例,其中男性2例,女性6例。平均年龄(8.4±4.1)个月,平均体重(6.5±1.2)kg。观察术后机械通气时间、重症监护病房(ICU)时间、呼吸系统并发症等评估治疗效果。并于术后1、3、6、12个月复查超声心动图和胸部CT。结果:8例患儿中7例成功接受同期心脏畸形矫治和支气管可吸收PLLA微骨板外固定术,1例成功接受单纯支气管可吸收PLLA微骨板外固定手术。全组无围术期死亡,术后呼吸机辅助时间(24.4±23.7)小时,ICU时间(3.8±3.8)天。平均随访时间(6.5±6.2)个月,超声心动图显示所有患者心脏畸形矫治满意,CT显示支气管通畅。结论:采用可吸收PLLA微骨板外固定术治疗先心病合并支气管软化简便易行,治疗效果明显,可显著缩短机械通气时间及ICU时间,降低费用。近期效果满意。

聚左旋乳酸可吸收骨固定系统在下颌骨骨折内固定术中的应用效果

目的:分析在下颌骨骨折内固定术中采用聚左旋乳酸可吸收骨固定系统的临床应用效果。方法:选择2012年3月-2015年5月来本院治疗下颌骨骨折患者122例,按照随机数字表法将其分为对照组和治疗组,每组61例。对照组采用微型钛板及螺钉进行固定,治疗组采用聚左旋乳酸可吸收骨固定系统进行固定,观察两组的固定效果。结果:治疗后,两组张口度、咀嚼效能均明显优于治疗前,差异均有统计学意义(P<0.05),但组间相比差异均无统计学意义(P>0.05);治疗组骨折愈合时间明显短于对照组,差异有统计学意义(P<0.05);对照组术后1年行二次手术率明显高于治疗组,差异有统计学意义(P<0.05)。结论:在下颌骨骨折内固定术中采用聚左旋乳酸可吸收骨固定系统效果更明显,不仅能扩大张口度、改善咀嚼效能,还能缩短骨折愈合时间,避免二次手术,减轻了患者痛苦,可推广应用。

纳米碳酸钙/聚左旋乳酸复合材料的制备与性能

目的:生物降解材料(聚左旋乳酸)存在初始强度低和降解速率快等局限性,利用纳米技术有望解决生物降解材料的力学性能缺陷。制备纳米碳酸钙/聚左旋乳酸复合材料并评价其力学性能。方法:实验于2002-09/2004-01在吉林大学化学学院实验室完成。采用溶液共混法制备纳米碳酸钙/聚左旋乳酸复合材料。将聚左旋乳酸、10%和30%的纳米碳酸钙/聚左旋乳酸复合材料加工成60mm×6mm×2mm的条形试样,在Instron-1121型材料试验机上测试弯曲强度和拉伸弹性模量,加载速度为1mm/min;用XCJ-4简支梁式试验冲击仪测试无缺口冲击强度。结果:力学测试显示10%,30%纳米碳酸钙/聚左旋乳酸复合材料的冲击强度、弯曲强度、拉伸弹性模量均高于聚左旋乳酸材料,差异有显著性意义(P<0.05)。30%纳米碳酸钙/聚左旋乳酸复合材料的冲击强度、弯曲强度、拉伸弹性模量均高于10%纳米碳酸钙/聚左旋乳酸复合材料,差异有显著性意义(P<0.05)。结论:纳米碳酸钙与聚左旋乳酸复合后力学性能有所提高。30%纳米碳酸钙/聚左旋乳酸复合材料力学性能最佳。

β-磷酸三钙/聚左旋乳酸骨折内固定材料的体外降解性能研究

骨折内固定材料是骨修复中不可或缺的重要材料。为了避免二次手术,可降解的骨折内固定材料越来越受到重视。本文采用溶液成膜/热压成型的方法制备了不同比例的-βTCP/PLLA骨折内固定复合材料,将不同比例的复合材料分别浸入SBF中进行体外降解,之后进行GPCI、R、吸水率分析及抗弯、抗压强度的测定,筛选出-βTCP与PLLA的最佳比例。结果表明:降解初期聚乳酸分子量下降较快,3周后下降减缓;降解后,复合材料表面形成了HCA。含20%、30%-βTCP的材料抗弯抗压下降缓慢,而40%的下降较快,初步显示30%为最适的β-磷酸三钙/聚左旋乳酸复合比例。

肋骨骨折聚左旋乳酸钉内固定的效果分析

目的探讨聚左旋乳酸钉（poly—L-lactic acid screws，PLLAs）固定肋骨骨折的疗效。方法回顾分析2002年1月～2008年10月收治的177例多发肋骨骨折患者的治疗效果，56例行PLLAs内固定手术，术后均行机械通气治疗，记录内固定手术耗时、术后需机械通气时间、ICU时间及预后等指标。前期接受克氏针加钢丝固定（23例）及保守治疗（98例）患者为对照组，对比不同治疗方法的治疗效果。结果不同治疗组具有可比性（P〉0．05）；PLLAs组中49例治愈（87．5％），7例死亡（12．5％）；平均使用PLLAs2．6枚；平均固定3．8根肋骨，平均ICU时间为8．6天、机械通气时间11．9天、住院天数为28．6天，较对照组明显缩短（P〈0．05）；并发症明显低于对照组（P〈0．05）。结论PLLAs内固定肋骨骨折，具有操作简便、并发症少、无二次手术等优点，可缩短术后机械通气时间及ICU治疗时间，是一种有效和较为理想的方法。

静电纺丝素/聚左旋乳酸复合纳米纤维膜的制备及性能研究

采用静电纺丝技术成功制备丝素（SF）/聚左旋乳酸（PLLA）复合纳米纤维膜,对其理化性能进行研究。本实验以六氟异丙醇（HFIP）为溶剂,将SF与PLLA按100∶0、70∶30、50∶50、30∶70、0∶100的质量比共混进行电纺,制备的5种材料用戊二醛（GTA）蒸汽交联48h。通过扫描电镜（SEM）、拉伸性能测试、X射线衍射（XRD）、热重分析（TG）和亲水角等方法对其理化性能进行表征。结果显示制备的SF/PLLA复合纳米纤维平均直径在162~680nm之间,并随着PLLA含量的增加而增加;交联后纤维虽有溶胀,但仍然保持了纤维形貌;SF/PLLA复合纳米纤维膜的力学性能、结晶度、热稳定性和疏水性较纯SF明显提高,且随着PLLA含量的增加而增加,有望成为一种新型的组织工程支架材料。

聚左旋乳酸及其复合体系的非等温结晶动力学

用差示扫描量热法研究了聚左旋乳酸（ＰＬＬＡ）及其与羟基磷灰石、甲壳素和甲壳胺复合后的非等温结晶行为，分别用Ｍａｎｄｅｌｋｅｒｎ和Ｚｉａｂｉｃｋｉ两种处理方法获得了ＰＬＬＡ及其在复合体系中的非等温结晶动力学参数．结果表明：随冷却速率的增大，ＰＬＬＡ及其在复合体系中的结晶度迅速下降，Ａｖｒａｍｉ结晶指数ｎ值减小．复合组分可使ＰＬＬＡ的ｎ值增大，有利于ＰＬＬＡ结晶按三维方式发育生长．ＰＬＬＡ及其在复合体系中的非等温结晶速率常数Ｚｃ值（Ｍａｎ－ｄｅｌｋｅｒｎ方法）和动力学结晶能力参数Ｇ值（Ｚｉａｂｉｃｋｉ方法）均随冷却速率增大而增大，而比动力学结晶能力参数Ｇｃ值则与冷却速率无关，但受复合组分影响，其中羟基磷灰石使Ｇｃ值减小，而甲壳素和甲壳胺使Ｇｃ值增大．

成骨细胞在蛋白石/聚左旋乳酸复合材料膜上生长的研究

目的寻找新型生物医学支架材料。方法将能产生负离子的蛋白石粉末与常用的生物材料聚左旋乳酸(poly-L-lactic acid,PLLA)制成复合材料膜,在此膜上接种成骨细胞,采用扫描电镜和四甲基偶氮唑盐[3-(4,5-dimethyltyiazol-2-yl)-2,5-diphenyl tetrazolium bromide,MTT]法研究成骨细胞生长与增殖的情况。结果扫描电镜研究发现复合材料膜比PLLA膜更适合于成骨细胞的生长与增殖,MTT检测进一步证明了这一结果。研究认为蛋白石产生的负离子对细胞的生长与增殖有刺激促进作用。进而探讨了负离子对离体细胞作用的机理。结论成骨细胞在蛋白石/聚左旋乳酸复合材料上的生长状况良好,蛋白石释出的负离子对细胞的生长与增殖有促进作用。这一研究为开发新的医用支架材料提供了可能。

成核剂对聚左旋乳酸结晶行为和性能的影响

采用熔融共混法制备了聚左旋乳酸(PLLA)和成核剂的共混物。通过差示扫描量热仪(DSC)、热变形温度仪(HDT)、动态热机械分析仪(DMA)等研究了成核剂对PLLA结晶行为和耐热性能的影响,并结合二维广角X射线衍射(2D-WAXS)研究了PLLA及其共混物在不同温度拉伸过程中的结晶和取向行为。结果表明:酰胺类化合物(TMC-328)能提高PLLA的结晶速率和结晶度。在110℃等温结晶时,PLLA成核样品的半结晶时间由纯PLLA的1.79 min缩短至0.53 min。在高于玻璃化转变温度(Tg)条件下拉伸,加入成核剂的PLLA样品断裂应力显著增加。110℃拉伸过程中,成核剂和取向对PLLA的结晶具有协同促进作用。在注塑保压1 min条件下,成核的PLLA样品热变形温度达到160℃,表明成核后的样品耐热性能大幅度提高。

聚左旋乳酸/聚氧化乙烯共混物的结构和性能

通过熔融共混法制备了一系列不同比例的聚左旋乳酸(PLLA)/聚氧化乙烯(PEO)共混试样,系统研究了PEO含量对PLLA共混物相形态、结晶性能、拉伸性能和冲击性能的影响。结果表明:PLLA/PEO共混物为非均相体系,且随着PEO含量的增加,相分离程度增大。PEO可有效提高PLLA的结晶性能;随着PEO含量的增加,共混物的断裂伸长率逐渐增大。共混物冲击强度值也随着PEO含量的增加而增大,表明PEO的加入显著增加了PLLA的韧性。

聚左旋乳酸钉内固定术与传统手术疗法在肋骨骨折中的治疗比较

自2007年3月～2010年3月我院采用采用可吸收肋骨钉/聚左旋乳酸钉（PLLAs）固定肋骨骨折28例,取得良好效果,现报告如下.