聚硅氧烷液晶作为毛细管色谱固定液的研究

本文研制了聚硅氧烷液晶玻璃毛细管柱,考察了其色谱性能,结果表明这种柱柱效高,对多环芳烃选择性好,热稳定性好,使用温度范围宽,适于分析组成复杂的多环芳烃混合物,高分子液晶是一类兼具有液晶优点和硅油优点的固定液。

新型侧链聚硅氧烷液晶高分子用作毛细柱气相色谱固定液的研究

以合成的新型胆甾酯类侧链聚硅氧烷液晶高分子作固定液 ,涂渍在弹性石英毛细管柱上 ,具有较高的柱效和选择性 ,热稳定性好 ,适于分离多种异构体混合物。

侧链聚硅氧烷液晶的研究进展

介绍了侧链聚硅氧烷液晶的制备、表征、性能影响因素、应用以及前景。

侧链含有蓝相液晶基元的聚硅氧烷液晶的合成及表征

采用蓝相小板块液晶单体反式-4-乙烯基-反式-4′-丙基双环己烷(3HHV)和反式-4-丙烯基-反式-4′-丙基双环己烷(4HHV)同时接枝到聚甲基含氢硅氧烷上,制备了聚硅氧烷侧链液晶聚合物。采用红外光谱和核磁共振氢谱对液晶单体及相应的聚合物进行结构表征,采用热台偏光显微镜,X-射线衍射和热分析对单体和聚合物的液晶行为及热性能进行研究。结果表明:液晶单体3HHV显示蓝相镶嵌织构,液晶单体4HHV显示胆甾相油纹状织构,它们的介晶区间温度分别为30.6°C和49.7°C,且均在低于室温就显示出液晶性。相应的液晶聚合物显示向列相纹影织构,介晶区间温度为192.6°C,在低于室温时也显示出液晶性,且热分解温度达到310°C以上,比其他环芳烃类介晶基元接枝聚硅氧烷主链的液晶聚合物具有更优越的热稳定性。

胆甾型侧链液晶聚硅氧烷的合成与性能研究

首先制备了向列型液晶单体4-(4-烯丙氧基苯甲酰氧基)苯甲酸乙酯(M_(1))和胆甾型液晶单体4-烯丙氧基苯甲酸胆甾醇酯(M_(2)),然后将M_(1)和M_(2)与聚甲基含氢硅氧烷接枝共聚,合成了侧链液晶聚合物(P_(1)—P_(5)),通过红外光谱(FT-IR)、核磁氢谱(^(1)H-NMR)、差示量热(DSC)、热重(TG)、X射线衍射(XRD)和偏光显微镜(POM)等手段表征了液晶单体和聚合物的结构和性能。结果表明:聚合物P_(1)没有液晶性能和旋光活性,P_(2)—P_(5)表现出胆甾相的液晶性能和右旋的旋光活性。随着M_(2)单体含量的增加,玻璃化转变温度(T_(g))与清亮点(T_(c))逐渐升高,液晶相温度区间由61.4℃增加到120.5℃,尤其P_(5)在升降温过程中均存在选择性反射现象。此外,聚合物P_(1)—P_(5)均具有良好的热稳定性。

新型侧链聚硅氧烷高分子液晶作毛细管柱气相色谱固定液的研究

以合成的新型胆甾酯类侧链聚硅氧烷高分子液晶作固定液 ,涂渍在弹性石英毛细管柱上 ,获得了具有较高的柱效和选择性、良好的热稳定性、适于分离多种异构体混合物的毛细管柱。

聚硅氧烷侧链液晶研究进展

阐述了近年来国内外聚硅氧烷侧链液晶的研究进展,介绍了含有两种介晶基元的聚硅氧烷侧链液晶、梯形聚硅氧烷侧链液晶、聚硅氧烷侧链液晶离聚物、聚硅氧烷侧链液晶弹性体的合成方法与产品性能,对聚硅氧烷侧链液晶的应用及研究方向进行了展望。

侧链液晶聚硅氧烷Langmuir膜的原子力显微镜观察

通过原子力显微镜观测了含手性基团侧链液晶聚硅氧烷在空气/水界面上的单层膜,观测了成膜物在界面形成微畴结构以及表面压力升高时微畴聚集、重排过程,分析了纳米级微畴形成、聚集和重排的机理和规律.

聚硅氧烷侧链液晶的研究进展

综述了近年来国内外聚硅氧烷侧链液晶的研究进展 ,着重介绍了几种主要类型的聚硅氧烷侧链液晶 ,即近晶型、向列型、胆甾型、偶氮苯型、鱼骨形、光学非线性聚硅氧烷侧链液晶的制备、性能和发展动态 。

环己烷类聚硅氧烷侧链液晶的合成与液晶行为研究

选用环己烷类液晶基元反式-4-乙烯基-反式-4’-丙基双环己烷（MA）和反式-4-丁烯基-反式-4’-丙基双环己烷（MB）,通过硅氢加成反应将其接枝到柔性的聚硅氧烷主链上,合成了含有2种环己烷结构的聚硅氧烷侧链液晶P_（AB）,产率为80.3%。采用傅立叶变换红外光谱法（FTIR）和氢核磁共振谱法（~1H-NMR）对其分子结构进行表征,说明其分子结构符合预期;采用热台偏光显微镜法（POM）和X射线衍射法（XRD）对其液晶相类型和液晶行为进行观察和分析,发现在升降温过程中所呈现出胆甾相油状条纹织构和小板块织构,揭示出因有序度不同所导致的不同织构特征;采用差示扫描量热法（DSC）和综合热分析法（TGA）对其热性能进行分析,确定其液晶区间为28.68K,T_（d（5wt%））为405.25℃,均高于液晶基元的液晶区间和热稳定性。

手性液晶聚硅氧烷毛细管柱的制备及应用

合成了一种手性液晶侧链的聚硅氧烷固定液 ,并涂制成毛细管柱 ,此柱适合于分离各种取代基的酚类异构体。

侧链液晶冠醚聚硅氧烷的促进传递

着重讨论了PSC-11的促进传递特性。与B15C5对比,由于PSC-11有高的分配系数(LogKc-22),提高了支撑液膜的稳定性。在支撑液膜中的促进传递结果用1∶1载体阳离子络合物讨论。用跳跃传递方式解释了PSC-11在固定位置载体膜中的促进传递,以及分析了PSC-11中液晶基元的外界热调节的相依赖操作系统。

第二种基元对聚硅氧烷类侧链液晶高分子热性能的影响

采用差示扫描量热法(DSC)和热失重分析(TGA)，对含有两种基元的聚硅氧烷类液晶聚合物进行了研究，探讨了离子基元和第二种介晶基元对原有液晶聚合物热性能的影响。当离子基元引入聚硅氧烷链液晶聚合物上时所生成的液晶离聚物的Tg较原液晶聚合物变化不大；Tc提高8～60℃。而把第二种介晶基元引入原聚硅氧烷液晶聚合物，Tc远高于原液晶聚合物，中介区间提高了170℃C以上，这可能是异种介晶基元在链中的交互作用引起的，所有液晶聚合物的Tg均在室温以下。

液晶聚硅氧烷/硅油稀流体电流变效应的研究

利用Williamson醚合成方法制备了烯丙氧(对乙氧基)联苯,并以其为单体采用催化加聚合成了侧链型联苯聚硅氧烷,并对其结构进行了表征,证实该物质具有液晶性.研究了液晶聚硅氧烷/硅油稀流体的电流变效应,研究发现:该流体具有液晶型电流变液剪切变稀的现象;由剪切应力与剪切速率的关系可以看出,在2kV/mm电场作用下随着剪切速率的增大,产生的剪切应力越大;随着侧链液晶聚硅氧烷/硅油流体重量比的增大,在2kV/mm电场的作用下该流体的剪切应力也增大.

聚硅氧烷类侧链型液晶的合成与表征

合成了一种新的含介晶单元的烯烃单体，对－（4－烯丙氧基苯甲酰氧基）苯甲酸对－甲氧基苯酚酯。将这种单体与聚甲基氢硅氧烷进行了硅氢化反应，合成了一种新的聚硅氧烷酯类液晶（PMMS）。用IR和^1H-NMR对合成产物的结构进行了表征，确证了聚合物液晶的梳形结构以及硅氢化反应的完全程度，发现这种PMMS含有13％的α－加成侧链。借助DSC曲线测出了它们的相变温度。

主链液晶聚硅(氧)烷的液晶行为

综述了主链液晶聚硅烷和主链液晶聚硅氧烷（包括线型、环形和梯形结构）的热致和溶致液晶行为。指出主链液晶聚硅（氧）烷具有较稳定的热致液晶性能，其液晶相态温度范围最宽可达３７５℃，且多数在室温下即为柱状液晶相态。带有表面活性基团侧链的线型聚硅氧烷以水为溶剂时，可形成溶致液晶，其呈现液晶行为的临界浓度约为３０％。液晶聚硅（氧）烷所具有的液晶行为很可能使其成为一种新型的功能性硅橡胶。

端基含36个己氧基偶氮苯基元的二代碳硅烷光致变色液晶树状高分子的光化学研究

研究了含36个己氧基偶氮苯介晶基元的二代(G2)光致变色液晶树枝状高分子在氯仿和四氢呋喃溶液中的最大吸收波长,摩尔消光系数,反顺光异构化反应速率常数,光化学回复异构化正逆反应速率常数及其平衡常数,G2和G1的光致变色反应速率常数kp为10-1s-1,而含偶氮基元光致变色液晶聚硅氧烷的kp为10-8s-1,因此液晶树状高分子的光响应速率比后者快107倍.

含硝基一代光致变色液晶树枝状大分子的光化学研究

研究了树外围含12个硝基偶氮苯基元新型一代碳硅烷光致变色液晶树枝状大分子G1和基元小分子M1在溶液中的最大吸收波长、摩尔消光系数、反-顺光化学异构化反应速率常数、热回复异构化反应速率常数、光化学回复异构化反应平衡常数及速率常数.G1的光致变色反应速率常数的数量级为10-1s-1,而含偶氮基元液晶聚硅氧烷的光致变色反应速率常数的数量级为10-8s-1,因此液晶树枝状大分子的光响应速率比后者快107倍.G1的光回复异构化反应平衡常数kt/kc为1.76～1.77,有作为光控开关材料的应用前景.

三代碳硅烷光致变色液晶树状物的光化学研究——端基含108个4-丁氧基偶氮苯介晶基元

报道了新化合物含108个丁氧基偶氮基元端基的三代(D3)碳硅烷光致变色液晶树状物在各溶液中的反-顺光异构化(光致变色)反应速率常数kp,光化学回复异构化正/逆反应速率常数kt和kc,热回复异构化反应速率常数kH,光化学回复异构化反应平衡常数kt/kc,活化能E,异构化转换率及热回复异构化反应中的反-顺异构体组分比.D3的光致变色反应速率常数为10-1s-1,而含偶氮基元的光致变色液晶聚硅氧烷的光致变色反应速率常数为10-8s-1,因此,D3的光响应速度比后者快107倍.