原位聚合型阻燃抗菌聚酰胺66聚合机理及性能

聚酰胺66(PA66)因其良好的力学强度和热稳定性能,成为材料科学领域的重要研究对象。然而,PA66的阻燃和抗菌性能不足制约了其应用范围。因此,笔者通过原位聚合法,以PA66盐为基础,结合反应性阻燃剂[(6-氧代-6H-二苯并(c,e)(1,2)氧磷杂己环-6-基甲基)]丁二酸-己二胺盐(DPDA)和ZnO/Au@Cu_(2)O三元异质结抗菌剂,成功制备了阻燃抗菌改性PA66(FAPA66)。该方法通过一步聚合实现了多功能材料的制备,并详细研究了其聚合机理和性能表现。聚合机理的分析结果显示,FAPA66的活化能为372.95 kJ/mol,较纯PA66的活化能提升了97.56 kJ/mol;同时,FAPA66的表观速率常数为29.3 g/(mol·min),较纯PA66降低了16.2 g/(mol·min)。这表明,在合成FAPA66的过程中,需要通过增加热补偿和延长聚合时间来为共聚反应提供更多的能量,以促进反应的顺利进行并提高聚合物的分子量。在性能测试方面,含有质量分数5%DPDA阻燃剂和0.12%ZnO/Au@Cu_(2)O异质结抗菌剂的PA66材料展现出了较好的阻燃和抗菌性能,极限氧指数达到了30%,并在垂直燃烧测试中达到了V-0级别。此外,抗菌实验结果显示,该材料对大肠杆菌的抗菌率为93.1%,对金黄色葡萄球菌的抗菌率达到91.2%。

2023年我国聚酰胺66切片的出口概况

据海关统计,2023年我国聚酰胺66(PA 66)切片的出口量为129.6 kt,同比增长9.83%;出口金额为39136.98万美元,同比下降18.78%;出口单价为3020.71美元/t,同比下降26.00%。产品主要出口到印度尼西亚、印度、韩国、泰国和中国台湾,其中向韩国的出口量为26.4 kt,占总出口量的20.37%,同比增长6.45%;向印度尼西亚的出口量为17.4 kt,占总出口量的13.43%,同比增长61.11%。

2023年我国聚酰胺66切片的进口概况

据海关统计,2023年我国聚酰胺66(PA 66)切片的进口量为191.1 kt,同比下降3.73%;进口金额为63750.16万美元,同比下降23.73%;进口单价为3336.71美元/t,同比下降20.76%。产品进口主要来自日本、韩国、美国、泰国和新加坡,其中来自美国的进口量为54.8 kt,占总进口量的28.68%,同比增长0.55%;来自新加坡的进口量为44.2 kt,占总进口量的23.13%,同比增长38.56%;来自泰国的进口量为17.2 kt,占总进口量的9.0%,同比增长62.26%;来自日本的进口量为12.5 kt,占总进口量的6.54%,同比下降16.67%;来自韩国的进口量为12.3 kt,占总进口量的6.44%,同比下降34.22%。

有色聚酰胺66纤维色值测试影响因素的探讨

以聚酰胺66切片为原料,采用切片纺丝工艺,将一定比例的色母粒投入料仓中进行混合熔融,得到无染有色聚酰胺66纤维,通过分光测色仪法测试纤维的色彩饱和度,重点探讨了仪器设备、测试环境和人员测试速度等因素对色值的影响规律。结果表明:环境温湿度、丝线张力、人员测试速度是影响有色纤维色值测试的主要因素;将深色纤维与浅色纤维进行比较,测试速度对深色纤维的L、a、b值影响最大。分光测色仪法为快速准确指导有色聚酰胺66纤维生产中颜色比例的调整提供了一种行之有效的规范化和标准化方法。

在退变性颈椎后凸畸形手术中应用纳米羟基磷灰石/聚酰胺66人工椎体的疗效观察

目的探讨在退变性颈椎后凸畸形手术中应用纳米羟基磷灰/聚酰胺66人工椎体(n-HA/PA66 strut)的疗效。方法2014年1月至2021年1月在重庆医科大学附属第一医院骨科行颈椎后凸畸形手术且具备完整随访资料的患者31例。记录性别、年龄、出血量、手术时间、并发症发生率等基本信息。影像学评价包括颈椎曲度、颈椎过伸过屈曲度、局部节段曲度、局部节段过伸过屈曲度,采用Brantigan评分判断植骨融合。临床疗效采用JOA评分、VAS评分和NDI评价。结果随访(21.6±10.9)个月。患者年龄、病程、手术时间、术中失血量、住院费用、住院时间分别为(50.5±13.0)岁、(18.2±21.9)个月、(134.3±57.0)min、(110.3±128.1)ml、(54406±17703)元、(10.7±5.1)d。末次随访时VAS、NDI和JOA评分较术前明显改善(P<0.05)。末次随访颈椎曲度、颈椎过伸曲度、颈椎过屈节曲度、局部节段曲度、局部节段过伸曲度、局部节段过屈曲度较术前明显改善(P<0.05)。术后出现2例并发症,1例术后出现前路切口血肿,经急诊手术,术后恢复良好;1例出现后路深部切口粘质沙雷菌感染,清创和抗感染治疗后恢复可。术后融合时间为(4.1±1.3)个月。2例人工椎体出现下沉,下沉率为6.45%。结论n-HA/PA66人工椎体在颈椎后凸畸形手术可以很好维持融合节段高度及曲度,下沉率低,融合效果好。

纳米羟基磷灰石/聚酰胺66椎间融合器形状对颈椎前路融合效果的影响

背景:目前研究报道椎间融合器材料是影响颈椎病患者术后疗效的因素之一,但关于相同材料不同几何形状对颈椎病患者术后疗效的报道较少。目的:观察纳米羟基磷灰石/聚酰胺66椎间融合器形状对颈椎前路椎间盘切除融合疗效的影响。方法:回顾性分析2016年1月至2020年6月于西南医科大学附属医院行单节段颈椎前路椎间盘切除融合手术患者的临床资料,共122例,根据术中使用纳米羟基磷灰石/聚酰胺66椎间融合器形状不同分为柱形组(n=60)、马蹄形组(n=62)。对比两组患者手术前后的目测类比评分、颈椎功能障碍指数、融合节段高度、C_(2-7)角、融合节段矢状成角及椎间融合情况。结果与结论:①与术前比较,两组术后2 d、1年及末次随访的目测类比评分降低(P<0.05),术后6个月及末次随访的颈椎功能障碍指数影响降低(P<0.05);两组间手术前后的目测类比评分、颈椎功能障碍指数比较差异均无显著性意义(P>0.05);②马蹄形组术后6,12个月的融合率高于柱形组(P<0.05),术后6,12个月的改良Brantigan评分均低于柱形组(P<0.05);③末次随访时,马蹄形组融合器下沉高度低于柱形组(P<0.05),两组融合器沉降率比较差异无显著性意义(P>0.05);④两组间手术前后的C_(2-7)角、融合节段矢状成角、融合节段高度、融合节段矢状成角比较差异均无显著性意义(P>0.05);⑤结果显示,在单节段颈椎前路椎间盘切除融合中,使用马蹄形及柱形纳米羟基磷灰石/聚酰胺66椎间融合器均可获得良好的疗效,其中应用马蹄形纳米羟基磷灰石/聚酰胺66椎间融合器可提高早期融合率并减少椎间隙下沉。

阻燃聚酰胺66的研究现状及发展趋势

阻燃聚酰胺66因其优越的性能和广泛的应用领域而受到学术界与工业界的关注。介绍了阻燃聚酰胺66的三个主要研究方向:直接添加阻燃剂与聚酰胺66树脂基体共混复合;在聚酰胺66聚合物分子链上修饰阻燃基团;在聚酰胺66聚合过程中引入阻燃单体进行共聚复合,并对聚酰胺66在功能化、差异化、环保等方面的发展趋势进行了综述。

2022年我国聚酰胺66切片的进口概况

据海关统计,2022年我国聚酰胺66(PA 66)切片的进口量为198.5 kt,同比下降21.57%;进口金额为83 587.69万美元,同比下降14.82%;进口单价为4 210.69美元/t,同比增长8.85%。进口主要来自美国、韩国、日本、泰国和新加坡,其中来自美国的进口量为54.5 kt,占总进口量的27.46%,同比下降1.98%;来自韩国的进口量为18.7 kt,占总进口量的9.42%,同比下降21.10%;来自日本的进口量为15.0 kt,占总进口量的7.56%.

2022年我国聚酰胺66切片的进口概况

据海关统计,2022年我国聚酰胺66(PA 66)切片的进口量为198.5 kt,同比下降21.57%;进口金额为 83 587.69 万美元,同比下降14.82%;进口单价为 4 210.69 美元/t,同比增长8.85%。进口主要来自美国、韩国、日本、泰国和新加坡,其中来自美国的进口量为 54.5 kt,占总进口量的27.46%,同比下降1.98%;来自韩国的进口量为18.7 kt,占总进口量的9.42%,同比下降21.10%;来自日本的进口量为15.0 kt,占总进口量的 7.56%, 同比下降21.05%;来自泰国的进口量为10.6 kt,占总进口量的5.34%,同比下降10.17%;来自新加坡的进口量为31.9 kt,占总进口量的16.07%,同比下降 23.13%。 进口主要集中在浙江省、江苏省、广东省及上海市,其中浙江省的进口量为22.6 kt,占总进口量的 11.39%, 同比下降19.57%;上海市的进口量为55.8 kt,占总进口量的28.11%,同比下降25.00%;广东省的进口量为82.4 kt,占总进口量的41.51%,同比下降23.99%;江苏省的进口量为21.4 kt,占总进口量的10.78%,同比下降6.55%。进口主要以一般贸易和进料加工贸易方式为主,其中以一般贸易方式的进口量90.0 kt,占总进口量的45.34%,同比下降27.42%;以进料加工贸易方式的进口量为61.4 kt,占总进口量的30.93%,同比下降 37.98%。

2022年我国聚酰胺66切片的出口概况

据海关统计,2022年我国聚酰胺66(PA 66)切片的出口量为118.0 kt,同比下降7.01%;出口金额为 48 185.79 万美元,同比下降16.15%;出口单价为 4 081.88 美元/t,同比下降9.84%。产品主要出口到印度尼西亚、日本、韩国、泰国和中国台湾,其中向印度尼西亚的出口量为10.8 kt,占总出口量的9.15%,同比增长 176.92%;向日本的出口量为10.4 kt,占总出口量的 8.81%, 同比下降35.40%;向韩国的出口量为24.8 kt,占总出口量的21.02%,同比增长16.98%;向中国台湾的出口量为13.9 kt,占总出口量的11.78%,同比下降 12.03%;向泰国的出口量为12.0 kt,占总出口量的 10.17%, 同比下降7.69%。出口主要集中在广东省、上海市、江苏省和浙江省,其中上海市的出口量为51.1 kt,占总出口量的43.31%,同比下降3.22%;江苏省的出口量为14.1 kt,占总出口量的11.95%,同比下降9.62%;浙江省的出口量为15.0 kt,占总出口量的12.71%,同比增长33.93%;广东省的出口量为25.6 kt,占总出口量的 21.69%, 同比下降26.22%。出口主要以一般贸易和进料加工贸易方式为主,其中以一般贸易方式的出口量为 94.3 kt, 占总出口量的79.92%,同比增长2.50%;以进料加工贸易方式的出口量为21.1 kt,占总出口量的 17.88%, 同比下降28.72%。

2800 dtex/2聚酰胺66高旦特种帘子布生产实践

通过对2 800 dtex/2聚酰胺66高旦特种帘子布的加捻、织布、浸胶等工序的生产实践,探讨加捻锭速、尼龙钩规格、钢筘设计、接头质量、过渡布等参数对生产控制和产品质量的影响。结果表明,使用合适的锭速、聚酰胺钩可保证帘线加捻稳定,强力损失小,强力保持率高;合适的筘齿厚度、筘空宽度等可确保经线在织布穿筘、运行过程的稳定性,布面平整性;合适的过渡布长度、个数、缝头质量等可提升浸胶布外观质量。工艺优化后,高旦浸胶帘子布质量进一步提高,满足了客户的要求,提升了神马牌浸胶帘子布的产品形象。

骨修复用纳米羟基磷灰石/聚酰胺66的体内外生物相容性(英文)

背景:采用基于纳米羟基磷灰石溶胶新方法制备纳米羟基磷灰石/聚酰胺66复合材料,该材料提高了纳米羟基磷灰石在聚酰胺66基体中的均匀分布和二者的有效键合,进而有利于改善材料的生物性能,有望成为新型骨修复材料。目的:评价纳米羟基磷灰石/聚酰胺66复合材料体内外生物相容性。方法:①将原代培养的成骨细胞与纳米羟基磷灰石/聚酰胺66及聚酰胺66材料复合培养,使用倒置相差显微镜和场发射扫描电子显微镜观察材料周围及表面的细胞形态。②将纳米羟基磷灰石/聚酰胺66复合材料植入兔右侧胫骨,将聚酰胺66作为对照组材料植入兔左侧胫骨。在术后2,8周,取材料周围骨组织进行病理组织切片观察。结果与结论:①纳米羟基磷灰石/聚酰胺66和聚酰胺66未表现出明显的细胞毒性,纳米羟基磷灰石/聚酰胺66材料周围细胞形态好于聚酰胺66,且纳米羟基磷灰石/聚酰胺66表面细胞数量多于聚酰胺66,在复合培养的第3天差异尤其显著(P<0.01)。②在植入早期,与纳米羟基磷灰石/聚酰胺66相接的骨组织成骨细胞活跃且该组材料周围的骨形成过程较对照组更快。结果说明纳米羟基磷灰石/聚酰胺66复合材料较聚酰胺66有更好的生物相容性。

纳米羟基磷灰石/聚酰胺66复合材料的研究及应用

背景:纳米羟基磷灰石在骨修复替代材料中有明显优势,但骨诱导活性低、力学性能差等缺陷限制了其临床应用。为克服弊端,国内外学者从仿生学等角度出发,以纳米羟基磷灰石为基础,掺杂、复合有机或无机材料,得到多种仿生复合材料。目的:综述纳米羟基磷灰石/聚酰胺66复合材料的研究及应用进展。方法:应用计算机检索1987年1月至2012年12月PubMed数据库相关文章,检索词为"nano,hydroxyapatite,polyamide 66"。同时,计算机检索1987年1月至2012年12月中国期刊网全文数据库相关文章,检索词为"纳米,羟基磷灰石,聚酰胺66"。共检索到文献93篇,最终纳入符合标准的文献56篇。结果与结论:纳米羟基磷灰石/聚酰胺66复合材料具有良好的热稳定性、生物力学性能及生物相容性。目前,纳米羟基磷灰石/聚酰胺66复合材料研究及引用主要集中于人工椎体、人工椎板及椎间融合器等,并取得了良好临床治疗效果,但仍有很多问题尚需要解决,如诱导成骨、降解情况都缺少长期而详尽的随访资料,而且目前主要是通过细胞学、组织学等方面来评价其生物安全性,尚未涉及到分子水平。

纳米羟基磷灰石/聚酰胺66复合生物活性人工椎体在胸腰椎骨折前路重建手术中的应用(英文)

目的探讨自行研制的纳米羟基磷灰石/聚酰胺66(nano-hydroxyapatite/polyamide 66,n-HA/PA66)复合生物活性人工椎体在胸腰椎骨折前路手术重建伤椎结构和高度的临床疗效。方法 2003年12月～2006年1月,对42例胸腰椎骨折行前路减压、n-HA/PA66复合生物活性人工椎体支撑植骨、钛钉板或钉棒系统内固定脊柱前路重建手术。其中男28例,女14例。年龄17～67岁,平均43.6岁。胸腰椎爆裂骨折的损伤节段:T125例、L117例、L214例、L36例。椎体前缘高度为椎体的29%～47%,平均40.6%。矢状面Cobb角为21～38°,平均27.6°。术前神经损害Frankel分级:A级7例、B级19例、C级8例、D级6例、E级2例。结果所有患者术后均获得随访6～25个月,平均13个月。36例伤椎近解剖复位,6例复位良好。术后伤椎前缘高度为椎体的87%～96%,平均91.7%,重建的椎体高度无丢失。术后矢状面Cobb角为9.5～18.5°,平均13.4°。Frankel神经功能分级:除7例A级及2例D级无变化外,其余均有1～2级的改善。n-HA/PA66复合生物活性人工椎体于术后3～5个月骨性融合。无感染、椎体移位和断钉等并发症。结论 n-HA/PA66复合生物活性人工椎体能有效恢复和维持伤椎的结构和高度,重建脊柱的稳定性,并能与邻近椎体骨性融合。

纳米羟基磷灰石/聚酰胺66复合骨填充材料修复良性骨肿瘤骨缺损临床疗效观察

目的观察颗粒型纳米羟基磷灰石/聚酰胺66(nano-hydroxyapatite/polyamide66,n-HA/PA66)复合骨修复材料修复良性骨肿瘤骨缺损的疗效和生物安全性。方法2003年1月～2005年5月,选取37例良性骨肿瘤患者,男21例,女16例,其中1例为2处病变;年龄19～58岁,平均38.5岁。骨纤维结构不良11例(12侧),骨囊肿14例,骨巨细胞瘤级10例,内生软骨瘤2例。肿瘤大小为1.0cm×0.7cm×0.4cm～10.0cm×4.0cm×3.0cm;肿瘤位于股骨近端12例(13侧),远端7例,胫骨近端9例,肱骨近端5例,指骨2例,掌骨和跟骨各1例。行肿瘤刮除术,瘤腔用颗粒型n-HA/PA66填充,伤口常规缝合;术后观察伤口愈合情况,局部炎性反应,排斥反应,全身毒性,瘤腔愈合和患肢功能的恢复情况。结果术后1例伤口感染,余伤口期愈合。局部炎性反应轻微,无排斥反应和全身毒性反应。术后全部获随访5～33个月,术后3～5.5个月可见新骨长入n-HA/PA66填充区,下肢在术后8个月可完全负重,上肢在术后5个月可完成日常活动。结论颗粒型n-HA/PA66复合骨修复材料具有良好生物安全性、相容性和骨传导性,可用于良性骨肿瘤骨缺损的修复。

纳米羟基磷灰石/聚酰胺66复合生物活性人工椎板的初步临床应用

目的探讨自行研制的纳米羟基磷灰石/聚酰胺66（nano-hydroxyapatite/polyam ide66,n-HA/PA66）复合生物活性人工椎板,在防止椎管内瘢痕粘连及重建椎管后部结构中的作用。方法2003年1月~2005年12月,采用n-HA/PA66复合生物活性人工椎板治疗椎板切除术后椎板缺损23例。男16例,女7例;年龄48-76岁,平均59岁。椎管狭窄11例,椎管狭窄伴脊椎滑脱7例,椎间盘突出3例,脊柱肿瘤2例。病变节段：C5、6、L1及L2各1例,L4、55例,L4-S19例,L5、S16例。20例使用1个人工椎板,3例使用2个人工椎板。结果术后1例伤口感染,经对症处理后愈合,余22例伤口期愈合。23例均获5-24个月随访。1例L4、5中央型椎间盘突出患者因术中过度牵拉造成术后神经根损害症状加重,其余患者腰腿痛症状均缓解,无明显排斥反应。CT检查示椎管扩大;MRI示椎管内瘢痕形成及粘连均不明显;CT及三维重建示术后3-6个月人工椎板与受体骨接触界面模糊,间隙消失。结论新型n-HA/PA66复合生物活性人工椎板,可有效防止外源性瘢痕压迫神经根及硬膜囊,有效恢复椎管结构。

纳米羟基磷灰石/聚酰胺66复合材料在模拟体液(SBF)中的表面生物活性研究

通过纳米羟基磷灰石 /聚酰胺 6 6 (n HA/PA6 6 )复合材料体外模拟体液 (SBF)浸泡实验 ,以聚酰胺 6 6 (PA6 6 )为对照 ,用IR、XRD、SEM和ICP等手段对材料的表面组成和形貌变化进行了分析 ,比较了PA6 6和n HA/PA6 6复合材料的表面生物活性。结果表明 ,n HA/PA6 6复合材料在SBF中其表面形成的HA沉积物为部分碳酸基团取代的磷灰石 ,而PA6 6在浸泡过程中Ca、P不在聚合物表面沉积 ;n HA/PA6 6复合材料具有良好的生物活性 ,作为骨组织修复或替代材料具有较高的研究和应用价值。

医用纳米羟基磷灰石/聚酰胺66复合材料体外浸泡行为研究

将纳米羟基磷灰石/聚酰胺66复合材料(n HA/PA66)和纯PA66分别浸泡于去离子水、生理盐水、小牛血清和人血清中,于37℃恒温,1～12周取样,测试材料的吸水率、重量变化以及浸泡液中Ca、P含量变化,并对材料表面作扫描电镜(SEM)观察。结果显示不同浸泡环境中材料的行为有所不同。n HA/PA66复合材料较纯PA66吸水率低,稳定性好,活性提高。扫描电镜显示在血清中复合材料表面形成大量颗粒状沉积物。n HA/PA66复合材料在几种浸泡介质中均表现出良好的稳定性和生物活性。

纳米羟基磷灰石/聚酰胺66复合物椎间融合器在山羊颈椎融合中的应用

目的:观察纳米羟基磷灰石/聚酰胺66复合物(n-HA/PA66)椎间融合器在山羊颈椎前路融合中的效果。方法:15只成年雌性山羊随机分成A、B、C组,每组5只,均行经前路C3/4椎间盘切除术,A组椎间置入n-HA/PA66椎间融合器植骨;B组置入钛网植骨;C组采用自体三面皮质髂骨块植骨。分别于术前、术后、术后4周、8周及12周拍X线片观察测量各组手术节段平均椎间高度(disc space height,DSH)、椎间角(intervertebral angle,IVA)及前凸角(lordosis angle,LA);12周时处死动物取颈椎标本进行生物力学测试及组织学检查。结果:术前三组DSH、IVA和LA无显著性差异。术后即刻及术后4周三组间DSH无显著性差异(P>0.05);术后8周及12周,A组DSH与B、C组有显著性差异(P<0.05);B组和C组差别无显著性(P>0.05)。术后即刻及术后4周、8周三组间IVA无显著性差异(P>0.05);术后12周,A、B组IVA与C组有显著性差异(P<0.05),A组与B组无显著性差异。术后即刻及术后4周、8周三组间LA差异无显著性(P>0.05);术后12周,A、B组LA与C组有显著性差异(P<0.05),B组与C组无显著性差异。术后12周时,A、B组颈椎标本各向角位移与C组有显著性差异(P<0.05);除后伸外A组各向稳定性优于B、C组;平均刚度均强于B、C组;ROM均小于B、C组(P<0.05)。A组在植骨区和椎间融合器边缘可见大量成熟的骨小梁组织,材料交界处可见大量纤维骨痂及新生骨形成,骨组织与材料表面已发生嵌合;B组的植骨块与椎体间的新生骨小梁已改建为成熟的骨小梁,部分区域尚可见未完全矿化的类骨质;C组可见较多的纤维骨痂形成,在骨小梁表面有红色的类骨质,部分区域有成熟的骨小梁。结论:n-HA/PA66椎间融合器能有效维持椎间隙高度,促进山羊颈椎前路植骨融合。

纳米羟基磷灰石/聚酰胺66人工椎体置入与椎体重建

背景:发生于胸腰椎的骨嗜酸性肉芽肿临床较少见,对于病灶切除后的椎体缺损,已有不同生物材料的椎体替代物用于临床,但是纳米羟基磷灰石/聚酰胺66人工椎体在此病的临床应用还鲜有报道。目的:观察纳米羟基磷灰石/聚酰胺66人工椎体在脊椎嗜酸性肉芽肿病椎切除术后椎体重建的效果。方法:回顾性分析2005-01/2009-12重庆医科大学附属第一医院骨科收治的经病理证实的胸腰椎嗜酸性肉芽肿患者15例,全部行前路病灶切除、椎体间行纳米羟基磷灰石/聚酰胺66人工椎体置入、前路钉板系统内固定治疗。观察切口愈合情况、伤口并发症及脊髓功能恢复情况。结果与结论:15例患者全部获得随访,平均随访2.1年。全部痊愈,脊髓功能得到恢复,无复发及并发症发生。提示脊椎嗜酸性肉芽肿病椎切除后椎体间纳米羟基磷灰石/聚酰胺66人工椎体置入、前路钉板系统内固定可以获得良好的椎体重建效果。