大麻二酚酸脱羧反应动力学分析

以工业大麻花叶为原料,利用高效液相色谱(HPLC)和热重分析仪(TGA)对大麻二酚酸(CBDA)的脱羧反应过程进行表征,分析CBDA及其脱羧产物大麻二酚(CBD)在不同温度(50~145℃)和反应时间(4~180 min)的含量变化,并开展脱羧反应动力学分析。结果表明,CBDA脱羧反应遵循一级动力学,初步推测最佳脱羧温度区间为95~125℃,加热时间50~70 min。

FAU分子筛催化γ-戊内酯脱羧制丁烯研究

生物质基γ-戊内酯脱羧制备丁烯反应为碳四烯烃的可持续生产提供了一条新的途径。针对现有无定形SiO_(2)-Al_(2)O_(3)催化剂只能在低空速下运转的现状,开发了一种高效的NaY分子筛催化剂。因其丰富的Lewis酸与适宜的碱性,可在高空速下实现原料γ-戊内酯的100%转化,同时丁烯选择性高达99.6%。NaY分子筛催化剂显示出良好的反应稳定性和反应-再生循环性能,在连续运转1320 min后,丁烯收率保持在99.4%;经历5次反应-再生循环后,丁烯收率保持在99.2%。在此基础上,通过离子交换法制备LiY,KY,CaY分子筛,对比研究分子筛中金属阳离子种类对分子筛催化脱羧性能的影响。结果表明:NaY分子筛因其适宜的酸碱匹配度,脱羧性能最好;LiY分子筛和KY分子筛次之;CaY分子筛因存在强Br nsted酸位,催化性能最低。

离子液体中PMBA脱羧反应及界面水影响的电化学SERS研究

基于气-液界面自组装法和转移技术制备了负载Au纳米粒子单层膜的玻碳电极(Au MLF@GC),并将其用于离子液体-电化学体系界面过程现场的研究.以对巯基苯甲酸(PMBA)的表面等离激元共振(SPR)催化脱羧生成苯硫酚(TP)反应为探针,采用电化学-表面增强拉曼光谱(SERS)技术,通过电位阶跃法研究了其在离子液体体系中的反应动力学行为.结果表明,亲水性离子液体[BMIm]BF_(4)/Au MLF@GC的零电荷电位(pzc)为−0.95 V,PMBA脱羧反应仅在pzc以正区间发生;通过SERS谱峰强度变化以二级反应拟合获得该反应的速率常数,发现其反应速率常数的对数与阶跃后电位呈线性关系;随着体系外加水的含量(摩尔分数)由0增至0.001和0.003,阶跃后发生脱羧反应的起始电位负移,且同一阶跃电位下反应速率常数随着外加水量的增加而增大.

铜盐催化5-乙炔基-噁唑烷-2,4-二酮与芳香伯胺的脱羧炔丙氨化反应

α-四取代氨基酸衍生物作为一种重要的非天然氨基酸单元,广泛存在于药物分子、天然产物以及生物活性分子中。铜催化乙炔基取代的环状碳酸酯类或氨基甲酸酯类化合物的脱羧反应是有机化学领域的研究热点,设计并合成了底物5-乙炔基-噁唑烷-2,4-二酮(EODO),并将其用于铜盐催化乙炔基取代的噁唑烷酮与芳香伯胺的脱羧炔丙氨化反应。该反应以良好到优秀的收率(58%~94%)合成了12个结构新颖的α-四取代氨基酸衍生物(3a~3l),其结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。

脂肪酸光脱羧酶及其在有机合成中应用的研究进展

生物基脂肪酸是极具应用潜力的可再生资源.以绿色、低碳的方式对生物基脂肪酸进行转化合成高价值的化学品和燃料可满足现代社会可持续发展的迫切需要,也符合绿色生物制造的需求.生物催化因反应条件温和、选择性高等特点受到众多学者的广泛关注,其中,近年来新发现的由可见光驱动的脂肪酸光脱羧酶(fatty acid photodecarboxyase, CvFAP)可催化不同链长的脂肪酸进行脱羧反应用来合成燃料和化学品,反应过程具有极高原子经济性,在绿色催化工艺及能源领域具有广阔的应用前景.我们旨在对脂肪酸光脱羧酶(CvFAP)的最新研究进展进行总结分析,并对脂肪酸光脱羧酶的发展趋势进行展望,以期为脂肪酸光脱羧酶(CvFAP)在绿色合成领域的进一步开发利用提供参考.

Pt负载分层纳米结构氧化铝催化油酸脱羧的研究

以MOF材料为前驱体合成三维形貌的氧化铝(3DAO),采用低温水热法合成了具有分层纳米结构的勃姆石(HNγ-AlOOH),最后经煅烧形成相同纳米结构的活性氧化铝(HNγ-Al_(2)O_(3))。以HNγ-Al_(2)O_(3)为载体制备了一系列负载量(0.5%、1%和1.5%)的Pt/HNγ-Al_(2)O_(3)双功能催化剂,并将其用于油酸脱羧制备航空煤油。利用XRD、SEM、TEM、BET等对催化剂进行表征。结果表明,HNγ-Al_(2)O_(3)具有丰富的孔结构、较高的比表面积(266.8 m^(2)/g)和适宜的酸性。1%Pt/HNγ-Al_(2)O_(3)具有最优的催化性能,在反应温度为340℃、反应时间为5 h时,C_(8)~C_(17)的收率可达84.8%。

双蛋壳Ru纳米颗粒催化L-赖氨酸高效脱羧合成戊二胺

戊二胺是生物基尼龙56的核心单体,以廉价且产能过剩的L-赖氨酸为原料,通过一步多相催化脱羧合成戊二胺,实现绿色高值化利用。L-赖氨酸脱羧需在强酸体系下进行,提高Ru基催化剂稳定性是共性科学难题之一。采用原位水热合成方法,设计制备双蛋壳包裹的钌催化剂,首先利用FAU孔道实现Ru纳米颗粒的高分散,其次在外层原位生长硅壳silicate-1(S-1),提高催化剂在酸体系下的稳定性。表征结果显示,双蛋壳包裹的Ru/FAU@S-1催化剂外层硅元素明显富集。在戊二胺合成反应中,Ru/FAU@S-1催化活性很高,L-赖氨酸转化率高达81.5%,戊二胺选择性65.8%,循环使用5次后催化效果无明显下降,催化剂稳定性得到显著改善。

DMAP催化C-N脱羧偶联反应机理研究

脱羧偶联反应已成为有机反应中一种构建C-C、C-X(X=O、N、S等)键的重要合成策略,其中C(sp^(2))-N键的构建已取得了重大进展。我们研究采用密度泛函理论B3LYP/6-31G(d,p)计算方法,对DMAP催化的脱羧偶联反应的反应物、过渡态、中间体和产物进行优化及频率计算。研究结果得到DMAP催化的C-N脱羧偶联反应经历了羧酸活化、酰基叠氮化物生成、Curtius重排、脱羧的过程。

矿物低温催化脂肪酸或酯脱羧生烃的概述

矿物低温催化脂肪酸或酯的脱羧生烃是石油成因机制的一个重要方面。主要介绍一些矿物(尤其是碳酸盐)在低温条件下对脂肪酸或酯催化脱羧生烃的作用,从热力学方面说明矿物低温催化脂肪酸或酯羧羟生烃反应的活化能,从动力学方面说明矿物低温催化脂肪酸或酯脱羧生烃反应的机理。

脱羧氯雷他定的合成

The synthesis of Descabroethoxyloratadine was studied in different media of acid,base and solvent.The yield and purity of the products were improved.

微波裂解光皮树油皂化物脱羧制备烃类燃料研究

以光皮树果实油脂通过皂化反应获得的皂类为研究对象,利用微波裂解选择性加热优势开展皂类脱羧制备烃类燃料研究。通过气质联用等方法对裂解产物的分析表明,单纯钠皂微波裂解所得到液态产物一般都在皂类干质量的70%以上,裂解液态产物的密度为0.850～0.875 g/cm3,运动粘度为2.09～2.85 mm2/s,与柴油的性质基本相似。裂解液态产物中最高峰是十五碳烯,证实脱羧是皂类微波裂解的主要反应形式。

我国腹泻患者粪中非脱羧勒克氏菌的分离与鉴定

1987年从3例腹泻病人粪便中分离出3株产黄色素、发酵分解糖类、氧化酶阴性,具有周生鞭毛的革兰氏阴性杆菌。经系统生理生化特性鉴定、DNA 的 G+C mol%测定和 DNA/DNA 杂交,确认为非脱羧勒克氏菌(Leclercia (?)decarboxylate)。此外,还测定了该菌对抗菌素的敏感性,讨论了与临床感染症的关系。

脱羧反应途径及其机制的研究进展

脱羧反应广泛地应用于化工、生物、医药、食品等领域。通过脱羧反应可使废弃化合物得到高值化利用,有利于新能源开发和环境保护。目前,对很多羧酸类化合物的脱羧反应提出了不同的途径,如热化学脱羧、电化学脱羧、光化学脱羧、光-电化学脱羧、催化脱羧等。综述了脱羧反应的途径、机制及其研究领域的主要进展。

发现1株产NDM-1型碳青霉烯酶非脱羧勒克菌

目的探讨1株碳青霉烯类耐药非脱羧勒克菌的耐药机制。方法采用全自动微生物分析仪、基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)技术及16S r RNA序列分析进行菌种鉴定;采用全自动微生物分析仪进行常规药物敏感性试验,用E-test条检测菌株对亚胺培南的最低抑菌浓度(MIC);改良碳青霉烯酶灭活试验(m CIM法)检测碳青霉烯酶表型;聚合酶链反应(PCR)及测序确定耐药基因型;采用接合试验、S1酶切脉冲场凝胶电泳(S1-PFGE)方法分析其携带质粒的特征。结果临床分离非脱羧勒克菌菌株对亚胺培南、除氨曲南外的其他β内酰胺类抗菌药物及氨基糖苷类耐药,对喹诺酮类和磺胺类药物敏感;接合试验使受体菌E.coli J53获得与非脱羧勒克菌相似的耐药谱。碳青霉烯酶表型试验阳性,PCR扩增及测序表明该菌株同时携带blaNDM-1、blaTEM和aac(6')-Ib,而接合子仅携带blaNDM-1;S1-PFGE示非脱羧勒克菌具有3个质粒。结论非脱羧勒克菌对碳青霉烯类药物耐药为携带blaNDM-1基因造成,该基因可能存在于100 kb左右的可接合传递的质粒上。

气相色谱法测定脱羧氯雷他定中有机溶剂残留量

采用气相色谱技术建立脱酸氯雷他定中5种有机溶剂乙醇、乙腈、乙酸乙酯、四氢呋喃、甲苯残留量的测定方法;以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,苯为内标,在聚乙二醇-20M柱和OV-101毛细管柱串联柱上,程序升温可有效分离各组分,氢火焰检测器检测;各有机溶剂在5～200mg／L范围内线性良好(r＝0.999),在高、中、低3个浓度水平上的平均回收率分别为乙醇98.6%、乙腈98.9%、乙酸乙酯105%、四氢呋喃98.4%、甲苯100%;检出限分别为25、50、25、25、10μg／g。

一起由非脱羧勒克菌引起食物中毒的调查和实验室检验与分析

目的对一起食物中毒的采集样本进行相关微生物学检验,确定引起食物中毒的病原菌,并进行16S rRNA序列分析确定其归属。方法根据流行病学调查及临床表现,选择疑似的病原菌,根据GB/T4789-2003、GB/T4789-2008、GB/T4789-2010、WS/T9-1996、《卫生防疫细菌检验》对采集的样品进行病原菌分离与鉴定,对菌株的16S rRNA基因测序结果进行分析。结果从1份疑似中毒食物鱼香茄子中检出非脱羧勒克菌,该菌株属于阿氏肠杆菌。结论综合流行病学调查、临床资料和实验室检测结果,提示该次食物中毒由非脱羧勒克菌污染食物所致。

关于宁夏地区首次从乳房炎乳样中检出非脱羧勒克菌的研究

从宁夏部分奶牛场(牧场、养殖小区)采集94份临床型乳房炎乳样、70份隐性乳房炎乳样,并分离鉴定出4株非脱羧勒克菌,其中临床型乳房炎分离出1株、隐性乳房炎分离出3株。药敏试验结果表明,4株非脱羧勒克菌均对链霉素、氨基糖苷类、喹诺酮类、头孢类药物敏感;对磺胺类、林可胺类药物则产生不同程度的耐药性。

生油岩矿物低温催化脂肪酸脱羧生烃的活性评价

在地质低温条件下，未熟生油岩矿物催化脂肪酸脱浚生烃反应生成的CO2含量很低，因此，通过金属镍催化剂将CO2转化为CH4后再用氢离子火焰检测器检测其含量，以提高检测的灵敏度。运用该方法评价了我国七个油田未熟生油岩矿物催化脂肪酸脱羧生烃活性。实验结果表明，脂肪酸在未熟生油岩矿物低温催化作用下，其脱羧率与未熟生油岩矿物中的碳酸盐及过渡金属Fe元素的含量有关。

铝离子对α-酮戊二酸的催化脱羧作用

为了研究铝(Ⅲ)与生命体中重要的有机分子α-酮戊二酸的作用机制,我们采用了电位滴对酸性溶液中的反应体系的配位作用和互变异构进行了分析,并采用电喷雾质谱以及应体系中的沉淀,来说明铝?对α-酮戊二酸的催化脱羧反应过程。得到如下实验结论性溶液中配位形成1∶1犤AlLH2+,AlL+,AlLH-1犦和1∶2犤AlL2-,AlL2H-23-犦的单核形态以构:在酸性溶液中Al3+通过配位作用促进α-酮戊二酸烯醇化,生成易于脱羧的β、γ-的电子沉降作用,使β、γ-不饱和酸更易脱羧,如果是1∶2的形态,则脱羧生成沉淀。

不同碱金属乌桕油皂微波极化脱羧成烃类燃料的工艺

不饱和脂肪酸盐微波极化条件下更容易脱羧成烃，本研究分别以氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾皂化乌桕油，以不同碱金属乌桕油皂化物和乌桕油为研究对象，在恒定的微波功率下裂解脱羧成烃，通过GC-MS等分析裂解产物，微波能选择性地加热乌桕油皂羧基端，不饱和键在微波极化过程中与碳负离子中间体形成P-π共轭体系，使裂解反应（脱羧、端烯化、异构化和芳构化等）顺利进行。皂化物极性越大，升温速率越快，液体烃类产率越高，脱羧效果越明显，裂解液体的密度为0.825～0.865 g/cm3，黏度为2.10～2.55 mm2/s，与柴油的性质非常相似，从而证明微波极化乌桕油皂脱羧制烃类燃料的可行性。