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质子化和脱质子化对酞菁光谱的影响(英文) 被引量:1
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作者 刘剑波 赵瑜 +4 位作者 赵福群 张复实 唐应武 宋心琦 周福添 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第3期202-207,共6页
系统地研究了四异丙氧基酞菁的质子化和脱质子化对吸收和发射光谱的影响.研究表明,三氟乙酸可对酞菁分子连续质子化,分别生成[H2Pc(OiPr)4·H+]+和[H2Pc(OiPr)4·2H+]2+而硫酸可使酞菁形成[H2Pc(OiPr)4·4H+]4+此外,NaO... 系统地研究了四异丙氧基酞菁的质子化和脱质子化对吸收和发射光谱的影响.研究表明,三氟乙酸可对酞菁分子连续质子化,分别生成[H2Pc(OiPr)4·H+]+和[H2Pc(OiPr)4·2H+]2+而硫酸可使酞菁形成[H2Pc(OiPr)4·4H+]4+此外,NaOH/EtOH可使酞菁分子脱质子化生成[Pc(OiPr)4]2-,反应一步完成,表明分子中的两个吡咯-NH-同步酸解,质子化可使吸收光谱的Q带和荧光发射峰显著红移,证明酞菁激发态的碱性强于基态.对这些实验现象,利用四轨道电子跃迁模型作了合理的解释. 展开更多
关键词 酞菁 质子 脱质子 吸收光谱
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气相酸性理论(Ⅰ)——脱质子能与氢电荷的相关 被引量:1
2
作者 陈志行 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1985年第7期637-641,共5页
采用半经验自洽场法中的cNDO/2法和MNDO法作全几何优化,计算了多种酸及其共轭碱的电荷分布。考察了气相酸的脱质子能实验数据与酸性氢原子以及相连原子和共轭碱亲核原子的电荷,表明前者相关性比后两者好得多。说明酸性氢原子上的电荷是... 采用半经验自洽场法中的cNDO/2法和MNDO法作全几何优化,计算了多种酸及其共轭碱的电荷分布。考察了气相酸的脱质子能实验数据与酸性氢原子以及相连原子和共轭碱亲核原子的电荷,表明前者相关性比后两者好得多。说明酸性氢原子上的电荷是影响酸性的重要因素,而后两者并不重要。由此推断电荷分散使负离子趋于稳定的观点不能成为酸性规律的主要解释。 展开更多
关键词 共轭碱 电荷分布 氢原子 实验数据 脱质子 MNDO法 气相酸性
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脱质子化1,3环加成石墨烯外在固定位上的贵金属纳米线(英文) 被引量:1
3
作者 蔡潜 蔡秋霞 +4 位作者 庄桂林 钟兴 王新德 李小年 王建国 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第4期640-645,共6页
为研究纳米线的形成机理,通过密度泛函理论(DFT)研究了贵金属(铂)在脱质子化1,3-环加成石墨烯上的吸附.研究发现:(1)吸附在1,3-环加成石墨烯上的铂原子引起该结构的脱质子化过程并形成脱质子化1,3-环加成石墨烯;(2)贵金属在脱质子化1,3... 为研究纳米线的形成机理,通过密度泛函理论(DFT)研究了贵金属(铂)在脱质子化1,3-环加成石墨烯上的吸附.研究发现:(1)吸附在1,3-环加成石墨烯上的铂原子引起该结构的脱质子化过程并形成脱质子化1,3-环加成石墨烯;(2)贵金属在脱质子化1,3-环加成石墨烯上的锚定位是氮原子邻位的碳原子,这在邻位碳原子的平均巴德电荷分析(高达1.0e)中得到进一步的证实;(3)铂原子在相邻的脱质子化吡啶炔单元上形成金属纳米线,并且该纳米线比相应的铂团簇稳定得多;(4)电子结构分析表明,铂的吸附并没有从根本上改变脱质子化1,3-环加成石墨烯的电子性质.铂金属的掺杂使得Pt6团簇吸附形成的复合物呈现金属性,而Pt6纳米线形成的复合物则为半金属性. 展开更多
关键词 脱质子化过程 铂纳米线 外在固定位 电子性质 半金属性
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N^1-甲基鸟嘌呤阳离子脱质子动力学的研究 被引量:3
4
作者 吴丽丹 节家龙 +1 位作者 刘坤辉 苏红梅 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第11期1182-1186,共5页
在所有DNA碱基中,鸟嘌呤碱基G具有最低的氧化电位,导致其最容易被氧化.G碱基被单电子氧化成为G正离子自由基(G+?),G+?存在两个脱质子位点,其中脱嘧啶环上亚氨基质子N1-H比脱环外氨基质子N2-H更有利,因而在普通G碱基中研究脱N2-H的过程... 在所有DNA碱基中,鸟嘌呤碱基G具有最低的氧化电位,导致其最容易被氧化.G碱基被单电子氧化成为G正离子自由基(G+?),G+?存在两个脱质子位点,其中脱嘧啶环上亚氨基质子N1-H比脱环外氨基质子N2-H更有利,因而在普通G碱基中研究脱N2-H的过程无法排除脱N1-H过程的干扰,使得其脱N2-H的动力学迄今尚不明确.在本文中,通过将G碱基上的N1-H用CH3取代(即mG),采用纳秒时间分辨瞬态紫外可见吸收光谱方法研究了mG碱基单电子氧化后脱质子N2-H的动力学.根据瞬态紫外可见吸收光谱,确定了mG+?脱质子的产物是mG(N2-H)?,即脱质子的位点是N2-H.进一步通过测量mG(N2-H)?的生成速率常数与mG的浓度依赖关系,得到室温下SO4-?单电子氧化mG生成mG+?的速率常数为(3.7±0.1)×109 L?mol-1?s-1以及mG+?脱N2-H的速率常数为(7.1±0.2)×106 s-1.并通过检测不同温度下mG+?脱N2-H的速率常数,利用阿仑尼乌斯方程得出脱质子N2-H的活化能为19.9±1.0 kJ?mol-1.这些结果可为DNA碱基的氧化损伤过程提供更为丰富的动力学信息. 展开更多
关键词 N1-甲基鸟嘌呤 脱质子 单电子氧化 速率常数 活化能
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实验与理论研究G-四链体中鸟嘌呤自由基阳离子脱质子反应 被引量:5
5
作者 王英辉 节家龙 +3 位作者 赵红梅 白羽 秦佩萱 宋迪 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第6期475-482,共8页
G-四链体传输空穴的特殊性质使其有望应用于发展分子电子器件.由于鸟嘌呤自由基阳离子(G^(·+))脱质子反应会中断空穴传递,影响传递效率,我们对G-四链体AG_3(T_2AG_3)_3中G^(·+)脱质子过程展开了理论与实验的研究.根据瞬态紫... G-四链体传输空穴的特殊性质使其有望应用于发展分子电子器件.由于鸟嘌呤自由基阳离子(G^(·+))脱质子反应会中断空穴传递,影响传递效率,我们对G-四链体AG_3(T_2AG_3)_3中G^(·+)脱质子过程展开了理论与实验的研究.根据瞬态紫外可见吸收光谱,确定了脱质子产物是G(N(2)-H)·;通过测量不同温度下G^(·+)脱N(2)-H质子的速率常数,得到脱质子活化能为20.0±1.0kJ/mol.进而,采用显性水和连续溶剂化模型相结合的方法模拟G-四链体中G^(·+)脱质子环境,在M062X/6-31G(d)水平上得到了脱质子势垒(26.4kJ/mol).结合实验值,理论计算的势能面描述了G-四链体中G^(·+)脱N2-H的过程.这些结果为G-四链体在电子器件方面的应用提供了重要依据和指导. 展开更多
关键词 G-四链体 鸟嘌呤自由基阳离子 脱质子反应 活化能 势能面
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理论研究8-氮杂鸟嘌呤自由基阳离子脱质子反应 被引量:3
6
作者 王英辉 魏思敏 +2 位作者 王康 徐蓉蓉 赵红梅 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第3期271-278,共8页
由于8-氮杂鸟嘌呤(8-AG)的氧化还原电势比鸟嘌呤(G)更低,所以单电子氧化嵌有8-AG的DNA后,空穴最终会被8-AG捕获形成8-氮杂鸟嘌呤自由基阳离子(8-AG·+).因为酸性的急剧增强,8-AG·+一般会发生脱质子反应.在本工作中,在M06-2X/6-... 由于8-氮杂鸟嘌呤(8-AG)的氧化还原电势比鸟嘌呤(G)更低,所以单电子氧化嵌有8-AG的DNA后,空穴最终会被8-AG捕获形成8-氮杂鸟嘌呤自由基阳离子(8-AG·+).因为酸性的急剧增强,8-AG·+一般会发生脱质子反应.在本工作中,在M06-2X/6-31+G(d)理论水平,使用显性水分子和连续溶剂化模型模拟8-AG·+的溶剂化效应,对其脱亚氨基质子(N(1)—H)反应进行了研究.发现位于8-AG·+中N(1)—H、O(6)、N(2)—H附近以及在O(6)水分子附近稍微远离8-AG·+的4个水分子会对8-AG·+脱质子反应产生重要影响,质子从8-AG·+传递到溶液中具有方向性;最后,通过进一步在N(2)—H、N(3)、O(6)、N(7)和N(8)等位点附近添加水分子(9H2O)得到了更加精确的8-AG·+脱质子反应能垒(19.5kJ/mol). 展开更多
关键词 8-氮杂鸟嘌呤 单电子氧化 脱质子反应 势能面
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H(M)zsm—5杂质子表面酸性的研究 被引量:1
7
作者 李秀华 林红 李亚芬 《哈尔滨师范大学自然科学学报》 1996年第2期63-66,共4页
本文用CNDO/2方法,研究了不同H(M)ZSM—5杂原子沸石的表面酸性,优化了杂原子的成键参数,结果表明,沸石表面B酸性与羟基质子电荷顺序一致,用气相脱质子能预测杂原子沸石表面酸性,与实验符合很好。沸石表面酸中心主... 本文用CNDO/2方法,研究了不同H(M)ZSM—5杂原子沸石的表面酸性,优化了杂原子的成键参数,结果表明,沸石表面B酸性与羟基质子电荷顺序一致,用气相脱质子能预测杂原子沸石表面酸性,与实验符合很好。沸石表面酸中心主要为B酸,L酸极少,沸石的催化行为主要与B酸有关[1]。 展开更多
关键词 杂原子 表面酸性 脱质子 沸石
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5-芳基-2-呋喃甲酰基氨基硫脲类衍生物的合成及水溶液中阴离子识别研究 被引量:6
8
作者 张有明 王雅琳 +2 位作者 林奇 王丹丹 魏太保 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第4期575-579,共5页
合成了一系列未见文献报道的5-芳基-2-呋喃甲酰基氨基硫脲类衍生物,通过1HNMR,IR,元素分析确认了其结构.并利用紫外-可见吸收光谱考查了它们在DMSO及DMSO/H2O溶液中与F-,Cl-,Br-,I-,CH3COO-,HSO-4,H2PO-4等阴离子的识别作用.结果表明:... 合成了一系列未见文献报道的5-芳基-2-呋喃甲酰基氨基硫脲类衍生物,通过1HNMR,IR,元素分析确认了其结构.并利用紫外-可见吸收光谱考查了它们在DMSO及DMSO/H2O溶液中与F-,Cl-,Br-,I-,CH3COO-,HSO-4,H2PO-4等阴离子的识别作用.结果表明:该类受体分子能较好地识别F-,CH3COO-,H2PO-4三种阴离子,当加入这三种阴离子后,溶液的颜色由淡黄色转变为亮黄色.通过改变含水量可有效地调控识别作用的选择性.1HNMR滴定实验进一步证实了受体分子与阴离子通过氢键作用形成主客体配合物. 展开更多
关键词 呋喃甲酰基氨基硫脲 阴离子识别 氢键 脱质子
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硫原子上亲核取代反应的密度泛函理论研究 被引量:1
9
作者 盖景刚 任译 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第10期1267-1270,共4页
在B3LYP/6 3 11+G( 2df,p)的水平上 ,对反应X-+CH3 SCl (X =F ,Cl,Br,I)进行了理论研究 .计算结果表明 :X-(X =Cl,Br ,I)与CH3 SCl作用时 ,实际发生的是在硫原子上而不是在碳原子上的亲核取代反应 ,而且属于加成 -消去机理 .但是F-与CH3
关键词 硫原子 亲核取代反应 密度泛函理论 加成-消去机理 脱质子反应
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气相酸性理论(Ⅱ)——与氢相连的氢强度的影响 被引量:1
10
作者 陈志行 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1988年第5期531-533,共3页
前文己报道氢电荷QH是影响酸性的重要因素,但仅限于CH、NH和OH酸,把与氢相连的原子B种类扩大到H、F、Si、P、S、Cl并用CNDO/2法作全几何优化进行研究时,发现脱质子能EDP与QH的相关性变劣,见表1.估计其原因与HB键强度有关,故须考虑HB键... 前文己报道氢电荷QH是影响酸性的重要因素,但仅限于CH、NH和OH酸,把与氢相连的原子B种类扩大到H、F、Si、P、S、Cl并用CNDO/2法作全几何优化进行研究时,发现脱质子能EDP与QH的相关性变劣,见表1.估计其原因与HB键强度有关,故须考虑HB键强度来研究EDP的规律。 键强度有热力学、量子化学等多种衡量方法,从热力学的角度,键能是键强度的普遍衡量,然而键能有不同的概念,一种是键解离能。 展开更多
关键词 气相酸性 脱质子 键强度 CNDO/2
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BODIPY-苯酚类化合物的阴离子识别性能
11
作者 吕永军 《西北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2015年第1期61-64,共4页
合成了两种氟硼二吡咯亚甲基(BODIPY)-苯酚衍生物1和2,用紫外-可见吸收光谱研究了其阴离子识别性能.结果表明,主体1和2对F-,AcO-和H2PO-4有选择性识别作用,吸收光谱分别红移了186和133nm,溶液由粉红色变成淡绿色.主客体分子间发生脱质... 合成了两种氟硼二吡咯亚甲基(BODIPY)-苯酚衍生物1和2,用紫外-可见吸收光谱研究了其阴离子识别性能.结果表明,主体1和2对F-,AcO-和H2PO-4有选择性识别作用,吸收光谱分别红移了186和133nm,溶液由粉红色变成淡绿色.主客体分子间发生脱质子化作用,且其亲合作用力顺序为:F->AcO->H2PO-4和1>2,这主要归因于阴离子碱性和主体2中特丁基的位阻效应和给电子共轭效应. 展开更多
关键词 BODIPY 苯酚 阴离子识别 脱质子 特丁基
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氨基酸对不同pH条件下辛烯基琥珀酸燕麦β-葡聚糖酯自聚集行为的影响 被引量:1
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作者 马倩 赵晨阳 +3 位作者 吴振 陈嘉 叶发银 赵国华 《食品与发酵工业》 CAS CSCD 北大核心 2022年第5期123-129,共7页
为了揭示食品基质组分对疏水化多糖胶束形成的影响,研究了7种常见氨基酸(谷氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、半胱氨酸、丙氨酸和丝氨酸)对辛烯基琥珀酸燕麦β-葡聚糖酯(octenylsuccinated oatβ-glucan, OSβG)胶束形成的影响及本质... 为了揭示食品基质组分对疏水化多糖胶束形成的影响,研究了7种常见氨基酸(谷氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、半胱氨酸、丙氨酸和丝氨酸)对辛烯基琥珀酸燕麦β-葡聚糖酯(octenylsuccinated oatβ-glucan, OSβG)胶束形成的影响及本质,从而拓宽OSβG胶束在食品工业中的应用范围。该文测定不同pH(3、6、10)条件下7种氨基酸对OSβG临界胶束浓度(critical micelle concentration, CMC)及其胶束粒径、多分散系数和Zeta电位的作用,并研究了其中5种中性氨基酸(异亮氨酸、苯丙氨酸、半胱氨酸、丙氨酸和丝氨酸)对荷载姜黄素OSβG胶束的影响。结果发现,对于每种氨基酸而言,随着pH增加,OSβG的CMC、胶束粒径和Zeta电位绝对值均呈现增加趋势,主要原因在于pH诱导了OSβG和氨基酸的解离,再通过影响OSβG亲疏水链间及其与氨基酸侧链间的静电相互作用和氢键改变了OSβG胶束的稳定性;同时氨基酸的疏水性并非其影响和决定荷载姜黄素OSβG胶束特性的唯一因素。通过研究明确了氨基酸性质及其所处环境pH对OSβG胶束及其荷载姜黄素胶束的影响,其本质取决于OSβG与氨基酸分子间的氢键和静电相互作用,为OSβG胶束及其荷载姜黄素胶束在食品体系中的稳态化应用提供了支撑。 展开更多
关键词 辛烯基琥珀酸燕麦β-葡聚糖酯(OSβG) 氨基酸 胶束 质子化与脱质子
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用作pH传感器的偶氮水杨醛吖嗪的合成及其阴离子识别研究 被引量:1
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作者 刘伟 张金生 +1 位作者 杨媛 王军 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2019年第2期213-218,共6页
本文设计合成了一种对硝基偶氮水杨醛吖嗪pH传感器S1。通过紫外可见分光光度法研究了传感器S1与八种不同阴离子的识别性能。通过向10%HEPES缓冲液(DMSO/HEPES=9∶1,V/V,pH=5.63)的S1中分别加入F^-、Cl^-、Br^-、I^-、AcO^-、SO_4^(2-)、... 本文设计合成了一种对硝基偶氮水杨醛吖嗪pH传感器S1。通过紫外可见分光光度法研究了传感器S1与八种不同阴离子的识别性能。通过向10%HEPES缓冲液(DMSO/HEPES=9∶1,V/V,pH=5.63)的S1中分别加入F^-、Cl^-、Br^-、I^-、AcO^-、SO_4^(2-)、NO_3^-、H_2PO_4^-等阴离子后,发现F^-、AcO^-、H_2PO_4^-的加入使得S1在584、614、622nm处的吸收峰增强,溶液颜色由淡黄色转变为蓝色,同时其它离子的加入无上述现象。Job曲线测定了S1与F^-、AcO^-、H_2PO_4^-的化学计量比均为1∶1,及最低检测限分别为0.39,2.60和12.5μM。通过布朗斯特酸碱反应及密度泛函理论计算说明S1与F^-、AcO^-、H_2PO_4^-之间可能是脱质子化作用。由此可见传感器S1在溶液体系中是一种颜色可调的可视化传感器。 展开更多
关键词 偶氮水杨醛吖嗪 阴离子 脱质子 可视化传感器
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水溶液中胞嘧啶阳离子自由基降解反应机理的理论研究
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作者 吴丽丹 严钱钱 +1 位作者 曾志虹 曾楠 《上饶师范学院学报》 2021年第6期52-59,共8页
用密度泛函理论以C^(+)…6H_(2)O,C(H);∶C^(+)…4H_(2)O为计算模型从理论上研究了2’-脱氧胞嘧啶核苷(dC)及i-Motif结构中胞嘧啶阳离子自由基(C^(+))的脱质子反应和水合反应。计算结果表明,在自由dC中,C^(+)主要发生脱质子反应和异构... 用密度泛函理论以C^(+)…6H_(2)O,C(H);∶C^(+)…4H_(2)O为计算模型从理论上研究了2’-脱氧胞嘧啶核苷(dC)及i-Motif结构中胞嘧啶阳离子自由基(C^(+))的脱质子反应和水合反应。计算结果表明,在自由dC中,C^(+)主要发生脱质子反应和异构化反应,而在i-Motif结构中,C^(+)主要发生水合反应,i-Motif结构中C^(+)水合反应的速率会慢于自由dC中C^(+)脱质子和异构化。导致自由dC及i-Motif结构中C^(+)反应机理不一样的原因是i-Motif结构中C(H);与C^(+)之间的氢键阻碍了C^(+)脱质子产物的异构化。 展开更多
关键词 胞嘧啶阳离子自由基 密度泛函理论 脱质子反应 水合反应 反应机理
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Experimental and Theoretical Study of Deprotonation of DNA Adenine Cation Radical
15
作者 节家龙 王琛 +2 位作者 赵红梅 宋迪 苏红梅 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2017年第6期664-670,I0002,共8页
Among all the DNA components, extremely redox-active guanine (G) and adenine (A) bases are subject to facile loss of an electron and form cation radicals (G+" and A+') when exposed to irradiation or radical ... Among all the DNA components, extremely redox-active guanine (G) and adenine (A) bases are subject to facile loss of an electron and form cation radicals (G+" and A+') when exposed to irradiation or radical oxidants. The subsequent deprotonation of G+' and A+' can invoke DNA damage or interrupt hole transfer in DNA. However, compared with intensive reports for G+, studies on the deprotonation of A+ are still limited at present. Herein, we investigate the deprotonation behavior of A+. by time-resolved laser flash photolysis. The deprotonation product of A(N6-H)' is observed and the deprotonation rate constant, (2.0±0.1)×10 7 s-1, is obtained at room temperature. Further, the deprotonation rate con- stants of A+. are measured at temperatures varying from 280 K to 300 K, from which the activation energy for the N6-H deprotonation is determined to be (17.1±1.0) kJ/mol by Arrhenius equation. In addition, by incorporating the aqueous solvent effect, we perform density functional theory calculations for A+ deprotonation in free base and in duplex DNA. Together with experimental results, the deprotonation mechanisms of A+ in free base and in duplex DNA are revealed, which are of fundamental importance for understanding the oxidative DNA damage and designing DNA-based electrochemical devices. 展开更多
关键词 DNA adenine Deprotonation rate constant Activation energy barrier Densityfunctional theory calculation
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Thermal stability and long-acting antibacterial activity of phosphonium montmorillonites 被引量:1
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作者 蔡祥 谭绍早 +3 位作者 廖马花 吴婷 刘任富 余彪 《Journal of Central South University》 SCIE EI CAS 2010年第3期485-491,共7页
Na-montruorillonite (Na-MMT) was exchanged with three quaternary atkylphosphonium salts: decyl tributylphosphonium bromide (DTBPBr), dodecyl tributylphosphonium bromide (DDTBPBr) and hexadecyl tributylphosphoni... Na-montruorillonite (Na-MMT) was exchanged with three quaternary atkylphosphonium salts: decyl tributylphosphonium bromide (DTBPBr), dodecyl tributylphosphonium bromide (DDTBPBr) and hexadecyl tributylphosphonium bromide (HDTBPBr), to investigate the effects of phosphonium salts species and relative molecular mass on the characteristics, morphology, thermal stability and long-acting antibacterial property of phosphonium montmorillonites. The resulting modified montmorillonites were characterized by the FTIR, XRD, TEM, and TG/DTG techniques. And minimum inhibitory concentration (MIC) was used to investigate antibacterial activity. The results show that the phosphonium salts are intercalated into Na-MMT, and the basal spacing of P-MMTs is enlarged with the increase of phosphonium salt content or the growth of alkyl chain length. DDTBP-MMT-3 with 19.83% (mass fraction of dodecyl tributylphosphonium salts, displays excellent thermal stability and long-acting antibacterial activity. 展开更多
关键词 phosphonium montmorillonite quaternary salts SURFACTANT microstructure thermal stability long-acting antibacterial activity water resistance
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DFT法研究阴离子识别剂[Ru(bpy)_2L]^(2+)(L=H_2biim,H_2bbim)去质子后结构变化 被引量:2
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作者 崔英 陈锦灿 +1 位作者 于志瀛 刘浩 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第6期500-505,共6页
配合物[Ru(bpy)2(H2biim)](PF6)2(1)(bpy=2,2′-联吡啶,H2biim=2,2′-联咪唑)和[Ru(bpy)2(H2bbim)](PF6)2(4)(H2bbim=2,2′-苯并联咪唑)是良好的阴离子识别剂.用密度泛函理论方法研究了2种阴离子识别剂脱去质子后的几何结构和电子结构... 配合物[Ru(bpy)2(H2biim)](PF6)2(1)(bpy=2,2′-联吡啶,H2biim=2,2′-联咪唑)和[Ru(bpy)2(H2bbim)](PF6)2(4)(H2bbim=2,2′-苯并联咪唑)是良好的阴离子识别剂.用密度泛函理论方法研究了2种阴离子识别剂脱去质子后的几何结构和电子结构的变化.计算结果表明:脱去质子后配合物HOMO轨道上电子云分布由中心钌原子转移到(苯并)联咪唑上,而LUMO轨道虽然能量增加但电子云仍然分布在bpy配体上;另外,最高占居轨道HOMO与最低空轨道LUMO的能量差ΔεL-H逐渐减小,相对于配合物的吸收波长增大,所以分子的吸收峰发生红移,这与实验现象相吻合。 展开更多
关键词 密度泛函理论 Ru(Ⅱ)配合物 2 2′-(苯并)联咪唑 脱质子 电子结构
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Effect of Intrinsic Decoherence of Milburn's Model on Entanglement of Two-Qutrit States
18
作者 QIU Liang WANG An-Min MA Xiao-San 《Communications in Theoretical Physics》 SCIE CAS CSCD 2008年第2期516-520,共5页
We model of intrinsic analyze the time evolution of entanglement of two-qutrit system within the framework of Milburn's decoherence. The entanglement evolution relies not only on the parameters of system, but also on... We model of intrinsic analyze the time evolution of entanglement of two-qutrit system within the framework of Milburn's decoherence. The entanglement evolution relies not only on the parameters of system, but also on the concrete states either pure or mixed. The linear entropy used to measure the extent to which the intrinsic decoherenee affects quantum states is evaluated. 展开更多
关键词 intrinsic decoherence Milburn's model time evolution of entanglement
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Regulation of Superoxide Anion Radical During the Oxygen Delignification Process
19
作者 曹石林 詹怀宇 +1 位作者 付时雨 陈礼辉 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2007年第1期132-137,共6页
In this study, the superoxide anion radicals were generated by the auto-oxidation of 1,2,3-trihydroxybenzene and determined by UV spectrophotometry, and the reaction was found to be facilitated by anthraquinone-2-sulf... In this study, the superoxide anion radicals were generated by the auto-oxidation of 1,2,3-trihydroxybenzene and determined by UV spectrophotometry, and the reaction was found to be facilitated by anthraquinone-2-sulfonic acid sodium salt. The bamboo kraft pulps were treated by the 1,2,3-trihydroxybenzene auto-oxidation method or the 1,2,3-trihydroxybenzene auto-oxidation combined with anthraquinone-2-sulfonic acid sodium salt to show the ef-fect of the superoxide anion radicals during the oxygen delignification of bamboo kraft pulp and the enhancing af-fect of anthraquinone compounds as an additive on delignification. The results indicated that the superoxide anion radicals could react with lignin and remove it from pulp with negligible damage on cellulose, and the an-thraquinone-2-sulfonic acid sodium salt could facilitate the generation of superoxide anion radical to enhance delig-nification of pulps. The oxygen delignification selectivity could be improved using the 1,2,3-trihydroxybenzene auto-oxidation system combined with anthraquinone-2-sulfonic acid sodium salt. 展开更多
关键词 superoxide anion radical anthraquinone-2-sulfonic acid sodium salt oxygen delignification SELECTIVITY
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Oxidation of Mercaptans from Light Oil Sweetening by Fe_2O_3/MgO/Al_2O_3 Supported CoPcS Catalyst 被引量:1
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作者 Mei Hua Liu Hui Sheng Kuang 《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2010年第3期12-17,共6页
MgO/Al2O3 and Fe2O3/MgO/Al2O3 solid bases were prepared through mixing method. After sulfonated cobalt phthalocyanine (CoPcS) being supported on these solid bases, the catalytic performance of these catalysts was ev... MgO/Al2O3 and Fe2O3/MgO/Al2O3 solid bases were prepared through mixing method. After sulfonated cobalt phthalocyanine (CoPcS) being supported on these solid bases, the catalytic performance of these catalysts was evaluated by means of mercaptan oxidation reaction. The samples were characterized by X-ray diffraction (XRD), CO2 temperature-programmed desorption (CO2-TPD), FTIR spectroscopy, and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). Investigation was focused on the effect of Fe2O3 on activity, crystal structure, basicity, and stability of the catalyst and also on the role of Fe2O3 in the mercaptan oxidation processes. Test results have shown that the Fe2O3/MgO/Al2O3- CoPcS catalyst has a higher initial activity and a much longer service life than the MgO/Al2O3-CoPcS catalyst. The increased types of basic sites coupled with an enhanced oxidation ability resulted from the addition of Fe2O3 have contributed to the improvement of the catalytic activity of the MgO/Al2O3-CoPcS catalyst. 展开更多
关键词 mercaptan oxidation solid base Fe2O3/MgO/Al2O3
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