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苯乙烯-马来酸酐自由基共聚反应 (Ⅱ)苯乙烯-马来酸酐聚合反应机理 被引量:11
1
作者 董宇平 封麟先 +1 位作者 杨士林 沈家骢 《高分子通报》 CAS CSCD 1998年第3期51-58,共8页
简要地综合苯乙烯-马来酸酐共聚反应机理和数学模型研究和进展。在一定程度上络合-解离模型更能说明苯乙烯-马来酸酐共聚过程。
关键词 苯乙烯 马来酸酐 共聚 反应机理 自由基共聚
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双环戊二烯-马来酸酐自由基共聚 被引量:4
2
作者 张旭 王小梅 +1 位作者 王芳 闫卫东 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第5期474-477,共4页
用过氧化苯甲酰(BPO)引发双环戊二烯(DCPD)与马来酸酐(MA)于70℃下进行自由基共聚,控制共聚时间使共聚转化率低于10%。用电位滴定法测定共聚物中MA的含量,测定结果与13C核磁共振(NMR)法的测定结果相吻合,相对偏差为-0.77%。13CNMR法的... 用过氧化苯甲酰(BPO)引发双环戊二烯(DCPD)与马来酸酐(MA)于70℃下进行自由基共聚,控制共聚时间使共聚转化率低于10%。用电位滴定法测定共聚物中MA的含量,测定结果与13C核磁共振(NMR)法的测定结果相吻合,相对偏差为-0.77%。13CNMR法的测定结果表明,参与自由基共聚的DCPD单元中降冰片烯与环戊烯的摩尔比为7.143。采用Fineman-Ross法测定单体的竞聚率(r),rMA=0.0064,rDCPD=0.6760。研究了共聚物中DCPD与MA单元的链段序列分布。 展开更多
关键词 双环戊二烯 马来酸酐 电位滴定法 竞聚率 自由基共聚 链段分布
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富勒烯(C_(60/70))-丙烯酸的自由基共聚 被引量:6
3
作者 官文超 段标 余俊 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第3期492-493,共2页
富勒烯及其衍生物在超导、光电、磁学等领域展现出奇特性能[1],富勒烯的化学修饰成为化学工作者们关注的热点之一,而其中合成含富勒烯的新型聚合物是一个非常重要的方面.Loy和Assink[2]报道过对二甲苯与C60的共聚... 富勒烯及其衍生物在超导、光电、磁学等领域展现出奇特性能[1],富勒烯的化学修饰成为化学工作者们关注的热点之一,而其中合成含富勒烯的新型聚合物是一个非常重要的方面.Loy和Assink[2]报道过对二甲苯与C60的共聚物;Hirsch和Patil[3]... 展开更多
关键词 富勒烯 自由基共聚 共聚 碳60 碳70 丙烯酸
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苯乙烯-马来酸酐自由基共聚反应 (Ⅰ)苯乙烯-马来酸酐电荷转移络合反应 被引量:3
4
作者 董宇平 封麟先 +1 位作者 杨士林 沈家骢 《高分子通报》 CAS CSCD 1998年第2期46-50,16,共6页
电荷转移络合反应机理是研究苯乙烯-马来酸酐自由基交替共聚反应机理的关键。本文简述了苯乙烯-马来酸酐电荷转移络合反应的研究进展。
关键词 苯乙烯 马来酸酐 电荷转移 自由基共聚 共聚
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水分散体系中丙烯酸四氟丙酯与苯乙烯的原子转移自由基共聚合 被引量:5
5
作者 张彬 张兆斌 +2 位作者 万小龙 胡春圃 应圣康 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第6期926-930,共5页
以 2 溴代异丁酸乙酯 (EBiB)为引发剂、CuBr/CuBr2 /1,10 邻二氮菲 (phen)配合物为催化剂 ,在水分散体系中进行了丙烯酸四氟丙酯 (TFPA)与苯乙烯 (St)的原子转移自由基共聚合 ,所得共聚物的分子量 (Mn)随着单体总转化率的增加而增大 ... 以 2 溴代异丁酸乙酯 (EBiB)为引发剂、CuBr/CuBr2 /1,10 邻二氮菲 (phen)配合物为催化剂 ,在水分散体系中进行了丙烯酸四氟丙酯 (TFPA)与苯乙烯 (St)的原子转移自由基共聚合 ,所得共聚物的分子量 (Mn)随着单体总转化率的增加而增大 ,分子量分布 (Mw/Mn)较窄 (1 2 6~ 1 65 ) ,表现出“活性”聚合的特征 .用拓展的Kelen T櫣d s法和Fineman Ross法估算了共单体的表观竞聚率 ,发现St的相对反应活性高于TFPA ,因此当St和TFPA起始组成为 1∶1(摩尔比 )时 ,反应自发生成了含氟的准梯度或“渐变”共聚物 .实验分别考察了三种乳化剂体系 ,即十二烷基磺酸钠 (SLS)、全氟辛酸钠 (SPFS) /SLS和全氟壬烯氧基苯磺酸钠 (OBS) /SLS对共聚合反应的影响 ,发现它们对共聚合的可控制性影响不大 ,且反应过程中均无破乳现象发生 ;然而 。 展开更多
关键词 水分散体系 丙烯酸四氟丙酯 苯乙烯 原子转移自由基共聚 共聚
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C_(60)-苯乙烯-顺丁烯二酸酐的三元自由基共聚 被引量:3
6
作者 官文超 雷洪 廖道训 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第7期1149-1150,共2页
A novel C60-styrene-maleic anhydride copolymer was prepared with radical polymerization. 50 mg of C60 and 1 g of styrene and 1 g of maleic anhydride were dissolved in 20 mL of o-dichlorobenzene, then was initiated by ... A novel C60-styrene-maleic anhydride copolymer was prepared with radical polymerization. 50 mg of C60 and 1 g of styrene and 1 g of maleic anhydride were dissolved in 20 mL of o-dichlorobenzene, then was initiated by 200 mg of BPO at 70 ℃ under the protection of Ar for 32 h. The copolymer was obtained as a brown solid. The structure of copolymer was characterized by UV and FTIR. GPC analyses shows that its average molecular weight Mw is 13 000. The copolymer is soluble in THF, DMSO and water. The surface tension of 0.5% of copolymer aqueous solution was determined to be 54.6×10-3 N/m(20 ℃). TEM analyses shows that the copolymer is a kind of water-soluble nanosphere with the average diameter of about 60 nm. 展开更多
关键词 自由基共聚 碳60 苯乙烯 顺丁烯二酸酐
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苯乙烯和丙烯酸丁酯自由基共聚合竞聚率测定与研究 被引量:3
7
作者 吴平平 吴玉芳 +2 位作者 杨全兴 韩哲文 朱清仁 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第10期1653-1655,共3页
苯乙烯和丙烯酸丁酯自由基共聚合竞聚率测定与研究吴平平,吴玉芳,杨全兴,韩哲文朱清仁(华东理工大学高分子材料研究所,上海,200237)(中国科技大学结构分析开放实验室)关键词苯乙烯,丙烯酸丁酯,竞聚率,序列分布苯乙烯... 苯乙烯和丙烯酸丁酯自由基共聚合竞聚率测定与研究吴平平,吴玉芳,杨全兴,韩哲文朱清仁(华东理工大学高分子材料研究所,上海,200237)(中国科技大学结构分析开放实验室)关键词苯乙烯,丙烯酸丁酯,竞聚率,序列分布苯乙烯和丙烯酸丁酯是重要的共聚合体系。然... 展开更多
关键词 苯乙烯 丙烯酸丁酯 竞聚率 自由基共聚
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异丁烯与丙烯酸酯改性自由基共聚合 I.AlCl_3/AIBN引发体系的络合作用及反应机理 被引量:1
8
作者 马育红 高骁 +2 位作者 吴一弦 武冠英 范秀玲 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1999年第4期232-236,共5页
研究了在L酸存在下,偶氮二异丁腈(AIBN)引发的丙烯酸丁酯(BA)与异丁烯(IB)的共聚合反应。结果表明,在少量的AlCl3存在下,几乎不能自由基均聚的IB单体能有效地与BA进行共聚反应。在IB与BA的摩尔比≥1时... 研究了在L酸存在下,偶氮二异丁腈(AIBN)引发的丙烯酸丁酯(BA)与异丁烯(IB)的共聚合反应。结果表明,在少量的AlCl3存在下,几乎不能自由基均聚的IB单体能有效地与BA进行共聚反应。在IB与BA的摩尔比≥1时,共聚产物中的IB结构单元摩尔分数可高达40%。共聚物的13CNMR谱表明,产物中基本不存在—IB—IB—或更多个IB结构单元相连的链节,即对于IB单体来说,产物是交替共聚的。但含有—BA—BA—或更多个BA结构单元相连的链节。这说明该聚合反应体系还不是完全的交替共聚合反应。此外,UV光谱结果证实AlCl3与AIBN及AlCl3与BA之间存在络合反应,这种络合作用使得BA易于与IB进行共聚合。试验结果表明,共聚合反应是按自由基型聚合反应机理进行的,不存在IB的阳离子均聚合。 展开更多
关键词 自由基共聚 异丁烯 丙烯酸丁酯 改性 共聚
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不饱和环缩醛与苯乙烯的原子转移自由基共聚合反应 被引量:1
9
作者 袁金颖 徐旭荣 潘才元 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第11期1951-1953,共3页
This paper is the first report on the atom transfer radical copolymerization of unsaturated cyclic acetal, 4,7 dimethyl 2 methylene 1,3 dioxepane(DMMDO) and styrene(St) in the presence of α bromobutyrate as the initi... This paper is the first report on the atom transfer radical copolymerization of unsaturated cyclic acetal, 4,7 dimethyl 2 methylene 1,3 dioxepane(DMMDO) and styrene(St) in the presence of α bromobutyrate as the initiator and CuBr/2,2 bipyridine as the catalyst/ligand at 110 ℃ was investigated. Both DMMDO and St components could be found in main chains of the obtained polymer, and the copolymer had a narrow molecular weight distribution. DMMDO component in the copolymer contained both addition and ring opening units, thus the ester bond was introduced into the main chain, and the copolymer could be chemically degradable and biologically degradable. 展开更多
关键词 原子转移自由聚合 自由基共聚 开环聚合 分子量分布 不饱和环缩醛 苯乙烯 共聚
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MMA-BA-MAA树脂自由基共聚合成的研究 被引量:2
10
作者 孙保帅 朱春山 杨耘 《广东化工》 CAS 2009年第8期10-11,62,63,共4页
以过氧化二苯甲酰为引发剂,采用溶液聚合合成了甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯酸丁酯(BA)-甲基丙烯酸(MAA)树脂,通过实验确定了自由基共聚合适宜的单体配比、单体浓度、引发剂浓度、溶剂以及反应的升温速度。该改性后的丙烯酸树脂可作为胶粘... 以过氧化二苯甲酰为引发剂,采用溶液聚合合成了甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯酸丁酯(BA)-甲基丙烯酸(MAA)树脂,通过实验确定了自由基共聚合适宜的单体配比、单体浓度、引发剂浓度、溶剂以及反应的升温速度。该改性后的丙烯酸树脂可作为胶粘剂的大分子固化剂,能提高粘接强度和透明性。 展开更多
关键词 丙烯酸树脂 自由基共聚 固化剂
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β-蒎烯与苯乙烯自由基共聚合的动力学 被引量:1
11
作者 朱华龙 刘祖广 +1 位作者 安鑫南 雷福厚 《广州化工》 CAS 2009年第4期93-94,136,共3页
以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,研究了β-蒎烯(PI)与苯乙烯(St)自由基共聚反应的动力学,探讨了引发剂浓度、单体浓度、反应温度对聚合速率(RP)的影响。结果表明,聚合速率随着引发剂浓度、苯乙烯浓度的增加而增大,随着β-蒎烯浓度的增加... 以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,研究了β-蒎烯(PI)与苯乙烯(St)自由基共聚反应的动力学,探讨了引发剂浓度、单体浓度、反应温度对聚合速率(RP)的影响。结果表明,聚合速率随着引发剂浓度、苯乙烯浓度的增加而增大,随着β-蒎烯浓度的增加而降低。并得出了该聚合反应的速率方程和表观活化能。 展开更多
关键词 Β-蒎烯 苯乙烯 自由基共聚 动力学
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自由基共聚理论视域下全国科技创新中心建设机理分析
12
作者 杨海丽 孟潇 +1 位作者 付宏 刘利 《情报杂志》 CSSCI 北大核心 2018年第6期190-196,共7页
[目的/意义]放眼世界,国际局势风云变幻,世界经济进入深度调整,科技创新的重大突破和加快应用正在重塑全球经济结构。为落实好创新驱动发展战略,北京正加紧建设全国科技创新中心,这亟需系统理论分析指导。[方法/过程]引入高分子化学中... [目的/意义]放眼世界,国际局势风云变幻,世界经济进入深度调整,科技创新的重大突破和加快应用正在重塑全球经济结构。为落实好创新驱动发展战略,北京正加紧建设全国科技创新中心,这亟需系统理论分析指导。[方法/过程]引入高分子化学中的自由基共聚理论;运用自由基共聚理论,对北京建设全国科技创新中心进行探索和解析,对全国科技创新中心建设进行机理分析与解释。[结果/结论]通过理论分析指导,从几个方面提出全国科技创新中心建设过程中的对策与建议:加强顶层设计,规划完善全国科技创新中心的核心功能;充分发挥北京建设全国科技创新中心的战略指导作用;中央和地方政府合力优化政策环境。 展开更多
关键词 全国科技创新中心 自由基共聚 单体 引发剂 聚合物
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Lewis酸存在下的自由基共聚合——Ⅲ.GeCl_4或BCl_3存在下的乙酸乙烯酯与丙烯酸甲酯的共聚行为
13
作者 孟跃中 许国津 宋宏 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 1991年第5期365-366,共2页
与前报乙酸乙烯酯(VAc)与丙烯酸共聚体系相比,VAc与丙烯酸甲酯(MA)在GeCl_4或BCl_3存在下,由自由基聚合不能得到交替共聚物,通过改变单体配比也不会出现最大反应速率。紫外光谱分析证实,BCl_3和GeCl_4均能与MA形成配位化合物,对MA-VAc-B... 与前报乙酸乙烯酯(VAc)与丙烯酸共聚体系相比,VAc与丙烯酸甲酯(MA)在GeCl_4或BCl_3存在下,由自由基聚合不能得到交替共聚物,通过改变单体配比也不会出现最大反应速率。紫外光谱分析证实,BCl_3和GeCl_4均能与MA形成配位化合物,对MA-VAc-BCl_3体系则能发生阳离子聚合反应,并生成凝胶。 展开更多
关键词 LEWIS酸 自由基共聚 乙酸乙烯酯
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PEO大单体与MMA溶液自由基共聚反应研究
14
作者 刘锦 谢洪泉 《湘潭大学自然科学学报》 CAS CSCD 1995年第4期69-72,共4页
本工作研究了末端为甲基丙烯酸酯型的聚环氧乙烷(PEO)大分子单体与甲基丙烯酸甲酯(MMA)溶液自由基共聚反应.结果表明,大单体的接枝效率及接枝共聚物的分子量与大单体的投料量及分子量、引发剂的含量、溶剂用量、共聚反应温... 本工作研究了末端为甲基丙烯酸酯型的聚环氧乙烷(PEO)大分子单体与甲基丙烯酸甲酯(MMA)溶液自由基共聚反应.结果表明,大单体的接枝效率及接枝共聚物的分子量与大单体的投料量及分子量、引发剂的含量、溶剂用量、共聚反应温度及时间有关. 展开更多
关键词 聚环氧乙烷 自由基共聚 MMA 接枝共聚
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丙烯腈/苯乙烯可控自由基共聚合和共聚物组成研究
15
作者 华峰君 杨玉良 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第2期55-58,共4页
在 4 -羟基 - 2 ,2 ,6 ,6 -四甲基氧化哌啶醇 (HTEMPO)存在下实现了苯乙烯和丙烯腈的可控自由基聚合 ,制得了具有不同丙烯腈含量的窄分布的苯乙烯 /丙烯腈共聚物。由于 HTEMPO和末端丙烯腈增长自由基间发生氢转移反应 ,导致复杂的共聚... 在 4 -羟基 - 2 ,2 ,6 ,6 -四甲基氧化哌啶醇 (HTEMPO)存在下实现了苯乙烯和丙烯腈的可控自由基聚合 ,制得了具有不同丙烯腈含量的窄分布的苯乙烯 /丙烯腈共聚物。由于 HTEMPO和末端丙烯腈增长自由基间发生氢转移反应 ,导致复杂的共聚合反应 。 展开更多
关键词 自由基共聚 苯乙烯 丙烯腈 稳定自由 组成 共聚
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大环单氮杂冠醚与丙烯腈的自由基共聚反应竞聚率的测定及其共聚物的热力学性质研究
16
作者 侯瑞斌 陈铁 金龙一 《延边大学学报(自然科学版)》 CAS 2008年第4期265-268,共4页
利用Fineman-Ross方法,在甲苯溶剂中测定了大环N-(4-乙烯基苄基)-1-单氮杂-m-亚苯基-34-冠-11单体与丙烯腈的共聚合反应的单体竞聚率,其值分别为3.99和0.19,并采用TGA和DSC简略地研究了共聚物的热力学性质.
关键词 氮杂冠醚 丙烯腈 自由基共聚 竞聚率
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采用试位拟合法求解自由基共聚合的竞聚率
17
作者 李义和 李公义 +2 位作者 王清华 王春华 李效东 《广州化工》 CAS 2014年第15期247-248,共2页
针对在大学本科阶段的《高分子化学实验》教学中,测定自由基共聚合竞聚率实验的数据处理通常所采用作图法存在繁琐、费时的弊端,提出一种基于试位拟合计算的数据处理方法。该方法基于对聚合物组成F、单体投料比f以及竞聚率变化关系的分... 针对在大学本科阶段的《高分子化学实验》教学中,测定自由基共聚合竞聚率实验的数据处理通常所采用作图法存在繁琐、费时的弊端,提出一种基于试位拟合计算的数据处理方法。该方法基于对聚合物组成F、单体投料比f以及竞聚率变化关系的分析,只需通过EXCEL软件进行简单的计算即可,不需复杂计算和作图操作,具有简杰、高效、误差小的特点,适合在实验教学中推广使用。 展开更多
关键词 自由基共聚 竞聚率 试位拟合法
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降冰片烯与N-环己基马来酰亚胺自由基共聚合的竞聚率
18
作者 赵立群 田波 张立新 《沈阳化工学院学报》 2005年第4期318-320,共3页
以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在65℃下引发降冰片烯(NBE)与N-环己基马来酰亚胺(CHMI)的自由基不开环共聚合反应.用元素分析的方法测定在甲苯和氯仿溶剂中,不同单体配比时聚合反应初期共聚组成,用斜截法计算其竞聚率分别为r1=0,r2=0.5... 以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在65℃下引发降冰片烯(NBE)与N-环己基马来酰亚胺(CHMI)的自由基不开环共聚合反应.用元素分析的方法测定在甲苯和氯仿溶剂中,不同单体配比时聚合反应初期共聚组成,用斜截法计算其竞聚率分别为r1=0,r2=0.5和r1=0,r2=0.39. 展开更多
关键词 自由基共聚 竞聚率 降冰片烯 N-环己马来酰亚胺
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MMA-BA自由基共聚物的结构及性能 被引量:3
19
作者 罗通 王志东 +1 位作者 徐若愚 龚方红 《中国塑料》 CAS CSCD 北大核心 2011年第12期26-30,共5页
采用本体聚合法制备了甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯(MMA-BA)无规共聚物。考察了引发剂、单体配比对聚合物材料力学、光学及其他性能的影响。借助氢谱核磁共振、动态力学分析、扫描电子显微镜对共聚物的结构和性能进行了表征分析。结果表明... 采用本体聚合法制备了甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯(MMA-BA)无规共聚物。考察了引发剂、单体配比对聚合物材料力学、光学及其他性能的影响。借助氢谱核磁共振、动态力学分析、扫描电子显微镜对共聚物的结构和性能进行了表征分析。结果表明,随着BA含量的增加,共聚物的损耗模量降低,链段的内摩擦阻力减小,链段运动能力加强;当MMA/BA配比为75/25(质量比,下同)时,材料的冲击强度提高了43%,同时透光率保持在92%以上。 展开更多
关键词 丙烯酸甲酯 丙烯酸丁酯 自由基共聚 力学性能 结构
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苄氯/MoCl3(OC8H17)2/PPh3引发丁二烯和苯乙烯的原子转移自由基共聚合 被引量:1
20
作者 杨海强 华静 +1 位作者 徐玲 黄宝琛 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2006年第3期228-228,共1页
研究了以苄氯/MoCl3(OC8H17)2/PPh3,引发丁二烯和苯乙烯的原子转移自由基共聚合,所得聚合物的相对分子质量与转化率的增大呈线性增加,相对分子质量分布约2.0。紫外光谱分析表明,聚合机理符合原予转移自由基共聚合机理。差示扫... 研究了以苄氯/MoCl3(OC8H17)2/PPh3,引发丁二烯和苯乙烯的原子转移自由基共聚合,所得聚合物的相对分子质量与转化率的增大呈线性增加,相对分子质量分布约2.0。紫外光谱分析表明,聚合机理符合原予转移自由基共聚合机理。差示扫描量热法分析表明,所得聚合物为无规共聚物。 展开更多
关键词 丁二烯 苯乙烯 原子转移自由基共聚 苄氯 三苯 无规共聚
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