基于MSEP@CTAB的磁固相萃取结合HPLC-UV法测定环境水和饮品中的苏丹红

目的制备一种有机/无机双功能化磁性纳米复合材料MSEP@CTAB,将其作为磁固相萃取的吸附剂并结合HPLC-UV法检测环境水和饮品中的苏丹红残留。方法以Fe_(3)O_(4)作为磁性纳米粒子,选择海泡石(Sepiolite,SEP)为无机材料对其进行修饰,再采用十六烷基三甲基溴化铵(cetyltrimethylammonium bromide,CTAB)进行有机改性,得到有机/无机双功能化磁性纳米复合材料MSEP@CTAB;利用傅里叶变换红外光谱仪、透射电子显微镜、X射线衍射仪、振动样品磁力针和全自动比表面及孔隙度分析仪等对复合材料进行表征;考察并优化磁固相萃取条件。结果在最佳实验条件下,3种苏丹红染料在质量浓度0.5~50 ng·mL^(-1)内线性关系良好(R^(2)≥0.9962),检测限为0.05~0.07 ng·mL^(-1),定量限为0.17~0.23 ng·mL^(-1),日内和日间精密度分别为1.8%~8.8%和2.8%~9.0%。该方法被成功应用于环境水和饮品中3种苏丹红染料的检测,加标回收率为82.5%~108.2%。结论所建立的方法简便、快速、灵敏,为环境水和饮品中痕量苏丹红染料的检测提供了一种可行的策略。

固相柱净化-高效液相色谱-串联质谱法测定辣椒红色素中的苏丹红

[目的]建立一种高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)同时测定辣椒红色素中4种苏丹红染料的方法。[方法]辣椒红色素样品经正己烷提取,分子印迹柱净化,高效液相色谱柱ZORABX SB-Aq C_(18)(3.0 mm×100 mm,3.5μm)分离,乙腈-0.1%甲酸水梯度洗脱,ESI^(+)电喷雾扫描,多反应监测(MRM)模式下对辣椒红色素中苏丹红进行测定,外标法定量。[结果]4种苏丹红染料在10~200 ng/mL均呈现良好的线性关系,检出限为5μg/kg,定量限为10μg/kg,加标量为10、20、50μg/kg(n=6)时,平均回收率为71.0%~119.0%,相对标准偏差为1.53%~6.18%。[结论]该方法适用于辣椒红色素中4种苏丹红染料的定性定量分析。

超高效液相色谱-串联质谱法测定禽用饲料中苏丹红、罗丹明B和酸性橙Ⅱ等6种染色剂含量

本研究基于超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)结合QuEChERS快速净化方法,旨在建立禽用饲料中苏丹红等6种化工染料的定量分析方法。样品用乙腈提取,C_(18)+PSA净化材料净化,净化液经Hypersil GOLD C_(18)反向色谱柱分离,在电喷雾离子源(ESI)正、负离子双扫描模式下多反应监测(MRM),以标准曲线外标法定量。结果表明:6种化合物线性关系良好;相关系数(R^(2))>0.999,4种苏丹红和酸性橙Ⅱ检出限(LOD)为0.5μg/kg,定量限(LOQ)为1.0μg/kg,罗丹明B LOD为0.05μg/kg,LOQ为0.1μg/kg。添加回收率为90%~110%,相对标准偏差<10%。本研究方法具有快速、灵敏等优势,可实现禽用饲料中6种化工染料的准确定量分析,为禽用饲料的质量安全提供技术参考。

液相色谱-串联质谱法测定禽蛋及蛋制品中的苏丹红

目的:建立液相色谱-串联质谱法测定禽蛋及蛋制品中的苏丹红残留量的分析方法。方法:乙腈提取,Captiva EMR-Lipid萃取柱净化;采用Waters ACQUITYUPLCBEHC_(18)(100 mm×2.1 mm,1.7μm)色谱柱,0.2%的甲酸水+乙腈为流动相梯度洗脱,流速为0.30 mL·min^(-1);电喷雾离子源,正离子扫描,多反应监测;开展方法学验证,评估了方法的线性范围、检出限、定量限、准确性、精密度和稳定性。结果:4种苏丹红残留液相色谱串联质谱法加标回收率在62.6%~110.0%,精密度相对标准偏差在1.20%~6.41%,检出限为5μg·kg^(-1),相关线性系数在0.997以上。结论:本方法通过乙腈提取萃取和Captiva EMR-Lipid萃取柱净化,有效去除干扰物质,并保证苏丹红的定量准确性,然后利用液相色谱-串联质谱仪进行分析,提高了检测灵敏度,该方法能够准确、可靠地测定禽蛋及蛋制品中苏丹红的残留量。该方法的建立为监督和控制禽蛋质量安全提供了一个重要的分析手段。

HPLC检测辣椒粉中苏丹红方法优化

目的:建立高效液相色谱检测辣椒粉中苏丹红Ⅰ~Ⅳ的方法。方法:样品用乙腈提取,SDR柱净化后,采用ZORBAX SB-C18柱分离,以水、乙腈为流动相梯度洗脱,二极管阵列检测器检测。结果:4种目标化合物在0.16~2.56 μg·mL^(-1)线性关系良好,R^(2)≥0.999 9,检出限为1.4~2.8 μg·kg^(-1),平均加标回收率为85.6%~96.5%,RSD为0.28%~1.07%。结论:该方法回收率高、稳定可靠,可用于辣椒粉中苏丹红的测定。

血液中苏丹红染料的高效液相色谱分析

采用高效液相色谱法检测血液中苏丹红系列染料（苏丹红Ⅰ-Ⅳ）。以镁试剂Ⅱ为内标,用乙腈直接沉淀蛋白,采用Diamonsil C18色谱柱为分析柱,流动相为甲醇-水（体积比94∶6）,流速1.0 mL/min,检测波长480、520 nm。苏丹红Ⅰ-Ⅳ的线性范围为0.02-4.0 mg/L,相关性良好（r=0.999 7）,检出限达0.004 mg/L,4种物质的回收率均不低于82%。

基于适配体-阳离子化合物诱导纳米金聚集比色法快速检测苏丹红

本研究以苏丹红Ⅲ适配体为识别元件,以未修饰的纳米金传感信号,以聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)作为纳米金聚集的诱导剂,构建了一种简单、经济、快速的苏丹红比色检测方法。在优化条件下评估本方法的检测灵敏度、准确性和特异性,最后应用于食品中苏丹红快速检测,并将检测结果与国标法(GB/T 19681-2005)对比验证。结果显示,在PDDA浓度20 nmol/L、适配体浓度5 nmol/L、反应时间4 min等优化条件下,纳米金吸光度比值(A_(650nm)/A_(530nm))与苏丹红Ⅲ浓度呈良好线性关系(R=0.986),线性检测范围为3.13~50 ng/mL,可视化检测限为3.13 ng/mL,检测时间约为5 min。特异性分析显示,本方法对苏丹红Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ有高的特异性,与柠檬黄、日落黄、分散橙11等无交叉反应。将本方法应用于食品中苏丹红检测,加标回收率为85.4%~102.5%,相对标准偏差为3.37%~6.75%。本方法具有操作简便、快速、结果易读等优点,适用于批量样品中苏丹红的现场快速检测。

HPLC法测定咸蛋、皮蛋黄中的四种苏丹红染料

采用高效液相色谱(HPLC)法测定咸蛋、皮蛋中的四种苏丹红染料。测定结果表明,苏丹红Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ在0～0.5mg/L时其峰面积与进样质量浓度呈良好的线性关系,其线性相关系数为0.9999、0.9995、0.9999和0.9999(n=6),加标样品测定的相对标准偏差(RSD)为1.1%、2.2%、1.9%和2.4%(n=6)。苏丹红Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ的最小检出限均为10μg/kg。苏丹红Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ回收率均为90%～105%。结果显示:该方法快速、灵敏、可靠,具有简便、重现性好的特点。

LC/MS/MS法分析食品中微量苏丹红I、II、III、IV

目的：建立快速、准确、高灵敏度的测定食品中苏丹红I、II、Ⅲ、IV的分析方法。方法：采用超高效液相色谱-串联质谱联用法，以乙腈-0．1％甲酸进行梯度洗脱，流速0．3ml／min，采用C18柱分离，以多反应监测（MRM）方式进行检测，分析时间仅为5min。苏丹红I、II、Ⅲ、Ⅳ用于定量分析的离子分别为m／z249→93、277→120、353→197、381→224。结果：苏丹红I、II、Ⅲ、IV的线性范围分别为1．1616-290．4、1．2608—315．2、1．184～296．0、1．1664～291．6ng／ml，25份食品中有3份检出苏丹红I,II、Ⅲ、IV含量超过50μg/kg，其余检出均微量。结论：此方法选择性强，灵敏度高，可作为含各种辣椒的食品中苏丹红I、II、Ⅲ、IV的有效分析检测方法。

液相色谱-质谱法测定辣椒制品中苏丹红(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ)染料

目的：苏丹红是一种非生物合成着色剂，致癌性很强，它是应用于油彩、腊、地板腊和香皂等化工产品中的一种着色剂，它一般不溶于水易溶于有机溶剂。所以不允许掺入食品中调色。目前，一些生产厂家为达到盈利目的，违法掺入辣椒制品中。测定苏丹红的方法目前有国标法和欧盟法。国标法提取样品麻烦，欧盟法出峰时间太慢。本文在欧盟法的基础上做了进一步改进，建立用高效液相色谱电喷雾质谱（ESI—MSn）测定。方法：通过多级质谱和保留时间对样品进行确证。并用此方法对部分产品进行了调查。结果：以峰面积定量，苏丹红Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ检出限均为0．10μg/ml。不同水平的加标回收率范围为苏丹红Ⅰ：92．3％～106．1％；苏丹红Ⅱ：91．2％～111．6％；苏丹红Ⅲ：96．1％-107．5％：苏丹红Ⅳ：91.7％～108．1％。结论：本方法具有提取样品简单、灵敏度高、选择性好、可重复性好等特点。

薄层色谱-紫外可见分光光度法测定鸭蛋中的苏丹红Ⅳ

目的:建立检测鸭蛋中微量苏丹红Ⅳ的实验方法。方法:考察不同提取剂、展开剂对蛋黄液中苏丹红Ⅳ的薄层色谱分离效果,利用拉曼光谱法对分离斑点进行定性分析,验证薄层色谱分离效果;利用紫外可见分光光度法对分离后的斑点样品进行定量分析。结果:以石油醚-丙酮(2∶1)为提取剂,以正己烷-丙酮-乙酸乙酯(100∶6∶8)为薄层色谱展开剂,各组分分离效果好;以511 nm为测定波长,浓度与吸光度在0.50~25.00 mg·mL^(-1)范围内呈良好线性关系(R2=0.99957),检出限为0.07 mg·mL^(-1),回收率为99%~108%。结论:该薄层色谱-紫外可见分光光度法联用的方法操作简便,成本低,专属性强,适用于鸭蛋中微量苏丹红Ⅳ的测定。

密度泛函理论研究苏丹红Ⅲ分子的电子结构、光谱与激发性质

亲脂性偶氮染料苏丹红Ⅲ(Sudan RedⅢ)分子因染色后可使食品鲜艳、不褪色,常被放入食品添加剂中,食用后对人体的肝肾器官有明显的毒性作用,严重影响人类身体健康。苏丹红分子的毒性与其分子几何和电子结构密切相关,对其结构、电子激发等研究具有重要的指导意义。采用密度泛函理论(DFT)方法结合def2-TZVP基组对苏丹红Ⅲ分子结构、红外与拉曼光谱和紫外光谱进行系统研究,结果表明PBE0和B3LYP杂化泛函方法计算的红外和拉曼光谱与实验值吻合;采用含时的B3LYP杂化泛函计算得到的苏丹红Ⅲ分子的紫外-可见吸收峰为228、353和490 nm,与实验符合较好,它们是基态电子向第2激发态、第6激发态、第30激发态跃迁所致。采用空穴—电子分析法考察电子激发可知,S_(0)→S_(2)激发类型是氧、氮原子到萘环和苯环上的n—π*电荷转移激发,同时伴随着萘环、苯环环内间的π—π*局域激发。S_(0)→S 6激发类型是氮、氧原子到萘环,氮原子到苯环上的n—π*和萘环环内间π—π*电荷转移激发的叠加。S_(0)→S_(2)和S_(0)→S 6激发类型属于电荷转移激发为主的混合激发。S_(0)→S 30激发类型属于萘环环内的π—π*局域激发,同时也伴随着氧、氮原子到萘环上的n—π*和苯环到萘环上的π—π*电荷转移激发,S_(0)→S 30激发类型是以局域激发为主。通过分子片段对空穴、电子的贡献热图分析,进一步证实了上述电子激发转移过程。系统研究苏丹红Ⅲ分子的光谱及电子激发,为实验检测食品苏丹红Ⅲ分子提供理论参考。

苏丹红Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的拉曼光谱研究

介绍了拉曼光谱法的基本原理和苏丹红的检测现状,利用拉曼光谱法对偶氮类染料苏丹红Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ进行了检测,分别得到了能表征三种物质毒性的特征拉曼频移,最长扫描时间仅为15s。实验表明,利用拉曼光谱法检测苏丹红Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ,迅速方便,有望成为苏丹红类物质的有效检测方法。

金纳米粒子自组装膜制备及苏丹红Ⅰ的分子SERS光谱研究

调节纳米颗粒相邻间距和排列方式,可以得到宏观有序纳米结构,其具有新的光、电性质,可作为研究亲脂性分子的表面增强拉曼光谱(SERS)基底。首先制备了直径为16 nm的金纳米粒子,通过界面自组装方法制得金纳米粒子膜,并利用扫描电镜、紫外-可见吸收光谱仪等对其进行了表征,结果表明其有两种膜结构,一种是均匀分布的单层膜,另一种是多层膜结构,它们的吸收峰在590 nm处。将其作为SERS基底,研究了相同条件下苏丹红Ⅰ分子在不同膜结构的谱学变化,发现单层和多层膜上苏丹红Ⅰ的SERS信号有明显差异。最后,初步探究了苏丹红Ⅰ分子随浸泡时间的吸附动力学。

苏丹红Ⅰ在聚瓜氨酸修饰电极上的电化学行为及测定

用循环伏安法(cyclic voltammetry,CV)制备了聚瓜氨酸修饰电极(polycitrulline modified glassy carbon electrode,PCit/GCE),并研究了苏丹红Ⅰ在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,PCit/GCE对苏丹红Ⅰ具有明显的电催化作用,在电位0.12、0.01 V处苏丹红Ⅰ在PCit/GCE上出现一对明显氧化还原峰。苏丹红Ⅰ浓度在2.0×10^(-7)~2.0×10^(-5)mol/L范围内与氧化峰电流呈正比,相关系数R为0.9981,检出限为6.0×10^(-8)mol/L。该修饰电极具有良好的稳定性和灵敏性,可用于实际样品中苏丹红Ⅰ含量的测定,回收率为97.0%~102.0%。

高效液相色谱法测定番茄酱中苏丹红Ⅰ的方法

建立优化番茄酱中苏丹红Ⅰ的高效液相色谱检测法,选择市售番茄酱为基质,使用Agilent ZORBAX SB-C18色谱柱进行分离,流速为1.0 mL/min,流动相A为0.1%甲酸水-乙腈(85:15),流动相B为0.1%甲酸乙腈-丙酮(80:20),采用梯度洗脱方式。验证过程中,检测低限LOD为7.4μg/kg,LOQ为24.7μg/kg,苏丹红I的平均回收率为92.61%,相对标准偏差小于2.0%。表明此方法稳定可靠,可用于日常番茄酱中苏丹红Ⅰ非法添加染料的测定和筛查。

气相色谱-质谱联用法测定调味品中苏丹红Ⅰ、Ⅱ色素

应用气相色谱-质谱联用方法的选择离子监测技术（GC-MS-SIM），测定了调味品辣椒粉和腌料中的苏丹红Ⅰ、Ⅱ色素。分别在0．58-18．9mg·L^-1及0．31-19．8mg·L^-1浓度范围内，方法具有良好的线性关系。样品的平均回收率为85．5％～95．4％（直接萃取法）及80．7％～88．1％（氧化铝柱净化法），RSD（n=5）为3．64％～7．14％。样品称量为5．0g时，苏丹红Ⅰ、Ⅱ的检出限分别为0．0058，0．0076mg·kg^-1。

同步荧光法同时测定苏丹红Ⅱ和苏丹红Ⅲ

A new method of constant-wavelength synchronous fluorescence spectrometry for simultaneous determination of Sudan Ⅱand Sudan Ⅲ was developed with using their fluorescence phenomenon.Only one single scan is needed for effective identification and quantitative determination of the two compounds simultaneously when Δλ=60 nm is chosen.The linear ranges for Sudan Ⅱ and Sudan Ⅲ were 0—3.3 and 0—2.8 μg/mL,respectively.The detection limits for Sudan Ⅱ and Sudan Ⅲ were 14 and 11 ng/mL,respectively.By using this method,Sudan Ⅱand Ⅲ in sausage samples were determined directly with the recoveries of 83.8%—109.5%.

苏丹红Ⅲ与苏丹红Ⅳ的红外、拉曼光谱和密度泛函理论的研究

报道了苏丹红Ⅲ和苏丹红Ⅳ的红外光谱(IR)、固体常规拉曼光谱(NRS)和以新型Cu-Ag复合纳米材料为基底的表面增强拉曼光谱(SERS)。以密度泛函理论(DFT)为基础,采用B3LYP/6-311+G(d,p)基组对其红外和拉曼光谱进行计算,计算结果与实验数据基本吻合,并且运用Gauss view 5.0可视化软件,对峰的振动模式进行了全面的归属。实现了对苏丹红的快速鉴别,为研究苏丹红染料的特性和快速鉴定提供了有利的依据,为食品安全检测提供了可靠的方法。

高效毛细管电泳法同时分离测定苏丹红Ⅰ、Ⅱ号

目的采用高效毛细管电泳法(HPCE)同时分离及测定苏丹红Ⅰ和苏丹红Ⅱ。方法利用非涂层弹性融硅石英毛细管75μm(I.D.)×60cm为分离通道,优化选择检测波长、缓冲溶液种类、浓度及pH值、运行电压、进样浓度、进样时间等试验参数后进行分离测定。结果在最佳实验条件下:紫外检测波长297nm,30mmol/LTris(pH=9.5)缓冲溶液,分离电压15kV,进样时间20s,较好地实现了苏丹红Ⅰ和苏丹红Ⅱ的基线分离及检测。结论该法简便、快速、灵敏度高。