对二甲苯结晶相关三元和四元体系固液相平衡数据预测

针对对二甲苯结晶相关的由C_(8)芳烃、甲苯和苯组成的三元和四元固液相平衡体系,选取固液相平衡计算模型—Van′t Hoff方程简式,预测了对二甲苯-乙苯-苯、邻二甲苯-乙苯-苯和间二甲苯-乙苯-苯三元体系,以及对二甲苯-间二甲苯-乙苯-甲苯、对二甲苯-邻二甲苯-乙苯-甲苯、对二甲苯-间二甲苯-乙苯-苯、对二甲苯-邻二甲苯-乙苯-苯和间二甲苯-邻二甲苯-乙苯-苯四元体系固液相平衡数据。结果表明:Van′t Hoff方程简式适用于对二甲苯装置对二甲苯结晶相关体系中由C_(8)芳烃、甲苯和苯组分组成的三元和四元固液相平衡体系计算;利用三元和四元体系固液相平衡数据可绘制各体系的固液相平衡相图,为对二甲苯结晶相关的由C_(8)芳烃、甲苯和苯组分组成的体系固液相平衡数据测量和有关研究、设计、模拟优化提供理论指导和依据。

环境空气中苯、甲苯、二甲苯气相色谱法检测实战分析

气相色谱法作为测定环境空气中苯、甲苯、二甲苯的标准检验方法,方法本身已经十分成熟和完善,但在样品处理和色谱仪使用过程中不同的操作手法可能会影响分析质量,导致检测结果不准确。本文针对样品的前处理、气体源、进样、分离和检测器几个方面进行研究分析,提出实战性观点,希望对相关检测人员有所帮助。

吹扫捕集-气相色谱分析海水和沉积物中的苯、甲苯、乙苯及二甲苯

单环芳烃苯、甲苯、乙苯和二甲苯(简称BTEX)是石油的重要组分,也是环境中需要重点监测的致癌污染物.本实验建立了动态顶空(吹扫捕集)和光离子化检测器的气相色谱测量海水、沉积物中痕量BTEX的方法.在120～1200 ng/L的浓度范围,苯、甲苯、乙苯、间对二甲苯及邻二甲苯标准溶液的检出限分别为6.4、35.2、15.8、12.3、10.7 ng/L,相对标准偏差0.9%～6.1%.样品无需预处理,海水中BTEX回收率为93.50%～98.40%.7个渤海表层海水样品中BTEX的浓度均低于140 ng/L;海底沉积物中苯、甲苯、乙苯、间对二甲苯及邻二甲苯浓度分别为169～1243、531～1732、1308～5624、237～1136、510～5194 ng/L.测量方法和结果对评价环境污染具有重要意义.

低浓度苯和甲苯及二甲苯对作业人员健康及血清中超氧化物歧化酶的影响

为探讨长期接触作业场所空气中的低浓度苯、甲苯、二甲苯 (简称混苯 )对作业人员健康及血清中超氧化物歧化酶 (SOD)活力的影响以及将SOD活力作为混苯作业人员早期损害的生物监测指标的可行性 ,选择 10 2名长期从事低浓度混苯作业的人员为接触组 ,另选择 118名从未接触混苯及其他职业性有毒物质的作业人员为对照组。对两组人员进行职业流行病学调查及常规体检 ,血清中SOD活力、Hb含量测定和WBC计数 ,并对检测结果进行统计分析。结果显示 ,两组比较类神经症发生的阳性率、女工月经功能异常改变发生率和SOD活力差异均有显著性 (P <0 0 5 )。提示 ,长期在低浓度混苯环境下作业可对作业人员身体健康造成损害 ,其SOD活力含量明显升高 ,可考虑将血清中SOD活力作为混苯作业人员机体代偿性反应的生物监测指标之一。

长期接触低浓度苯、甲苯、二甲苯对作业工人健康影响的调查

为了探讨苯、甲苯、二甲苯 (简称三者为混苯 )对作业人员健康的影响 ,我们对混苯接触人员进行了跟踪观察。选择接触混苯的作业工人 4 6 7名作为接触组 ,选择 15 0名行政人员作为对照组 ,并测定了作业环境中苯、甲苯、二甲苯的浓度。结果表明 ,接触组高血压检出率高于对照组 (P <0 0 1) ,白细胞减少的检出率高于对照组 (P <0 0 5 )。提示 ,长期接触混苯可能导致血压升高和白细胞减少 ,随着接触时间的延长 。

单细胞电泳检测接触苯、甲苯和二甲苯工人外周血细胞DNA损伤

单细胞电泳检测接触苯、甲苯和二甲苯工人外周血细胞ＤＮＡ损伤＊倪祖尧１逢兵２孟建峰３杨成峰４刘玉清１董奇男１李寿祺１赖洪飘５庄志雄６张桥单细胞电泳（ＳｉｎｇｌｅＣｅｌＧｅｌＡｓｓａｙ，ＳＣＧ）是一种灵敏检测单个细胞ＤＮＡ损伤的电泳技术。它将细胞核内ＤＮ...

有机膨润土对水中苯、甲苯、乙苯、二甲苯和铬酸根离子的吸附性能

考察了有机膨润土对水中苯、甲苯、乙苯、二甲苯和铬酸根离子的吸附性能 .有机膨润土对苯、甲苯、乙苯、二甲苯的吸附曲线在低质量浓度范围 (0～ 0 .2 g/L)内呈现良好的线性关系 ;对铬酸根离子的吸附符合Langmuir吸附模型 ,1 5℃时的饱和吸附容量为 5 71 .2 1 mg/kg,并对铬酸根饱和的有机膨润土的再生进行了研究 .结果表明 ,有机物改性后的膨润土与原土比较 ,对苯、甲苯、乙苯和二甲苯 (BTEX)和铬酸根的吸附容量均大大提高 .使用碱性溶液对铬酸根饱和的有机膨润土萃取回收率为 84% ,再生后基本恢复了有机膨润土对铬酸根离子以及

介质阻挡放电常压分解苯、二甲苯

采用介质阻挡放电(DBD)来分解常压下流动态气体中的苯、二甲苯废气.通过改变极间电压、气体浓度、外加气体,研究苯、二甲苯的降解.在7200~8000V极间电压下,浓度为6000mg/m3、流量为1000mL/min的含苯空气,苯的降解率达90%,主要分解产物为CO2、CO和H2O;浓度为700mg/m3、流量为1000mL/min的含二甲苯空气,二甲苯的降解率高达100％,产物也主要为CO、CO2和H2O.研究结果表明该方法处理流动态的气体效果优于处理静态气体,用该方法可以去除大气中的苯和二甲苯.

吹扫捕集-气相色谱法测定海水中苯、甲苯、乙苯和二甲苯的生物降解

苯、甲苯、乙苯和二甲苯（简称BTEX）等单环芳烃是石油的重要组分.在油气地球化学勘查领域,BTEX是油气藏信息的直接指示物.BTEX具有挥发性,并且可以受到微生物的降解作用,直接影响到BTEX含量的准确测量.本研究建立了动态顶空（吹扫捕集）和光离子化检测器（PID）的气相色谱测量海水基样品中BTEX的生物降解方法.苯、甲苯、乙苯、对间二甲苯及邻二甲苯的检出限分别为7.3、8.1、11.4、8.3、13.2 ng/L;1 μg/L海水样品中BTEX回收率为92.84%～ 100.92%.样品无需预处理.BTEX生物降解规律对海洋油气地球化学勘探中所涉及的样品采集、运输、保存、测量及结果分析具有重要指导意义.

采用二维气相色谱及毛细管色谱柱分析汽油中苯和甲苯的含量

采用微板流路控制技术(Deans Switch)和常见的商品毛细管柱HP-5(30m×0.32mm×0.25μm)和Rtx-TCEP(30m×0.25mm×0.4μm),建立了一种全新的分析车用汽油中苯和甲苯含量的二维气相色谱方法。用该方法分析汽油中0～5%的苯和0～20%的甲苯,两者校正曲线的线性关系良好,相关系数分别为0.9994和0.9999;标准样品5次重复测定的相对标准偏差均小于1.5%;车用汽油实际样品中苯和甲苯的加标回收率在96.8%～103.8%之间。车用汽油实际样品测定结果和SH/T0713-2002标准方法测定结果一致。该方法是车用汽油中苯和甲苯含量测定的一种简便快捷、准确可靠的分析方法。

气相色谱法快速同时测定室内装饰装修材料胶黏剂中的苯、甲苯、二甲苯的含量

建立了快速、同时测定室内装饰装修材料胶黏剂中苯、甲苯、二甲苯含量的气相色谱检测法。样品用乙酸乙酯溶解处理后,用改性的聚乙二醇(FFAP)毛细管色谱柱分离,氢火焰离子化检测器检测,外标法定量。胶粘剂中苯、甲苯、二甲苯的浓度分别在8.58～171.40μg/mL、9.04～180.62μg/mL、8.80～175.92μg/mL范围内与峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数均为0.999。苯、甲苯、二甲苯检出限均为0.20μg/mL,加标回收率分别为97.14%～100.16%、98.51%～101.44%、97.87%～100.80%,测定结果的相对标准偏差为1.36%～2.44%(n=6)。该方法简便、灵敏、准确,适于室内装饰装修材料胶黏剂中苯、甲苯、二甲苯残留量的快速同时测定。

惠州市“三资”企业苯、甲苯及二甲苯职业病危害状况调查

为了解惠州市“三资”企业苯、甲苯及二甲苯(简称混合苯)的危害状况。我们对全市已登记的“三资”企业进行职业卫生学调查,对作业场所进行采样,应用气相色谱法检测样品中的浓度,对913名苯作业工人进行职业健康体检。结果显示,作业场所空气中苯浓度超标率为6.90%,检出疑似苯中毒7人。提示,苯危害仍值得重视,应加强监督力度,改善作业环境,加强职业卫生健康监护。

尿素法合成甲苯二氨基甲酸苯酯反应体系的热力学分析

尿素、甲苯二胺与苯酚反应合成甲苯二氨基甲酸苯酯为一复合反应体系。对该类反应体系进行分析并提出了本反应的4种可能反应路径,采用基团贡献法对4种反应路径中各组分的热力学数据以及各反应的焓变、Gibbs自由能变和平衡常数进行了计算,依据热力学计算结果并结合文献实验数据分析反应路径的可行性及难易程度。结果表明,由尿素、甲苯二胺与苯酚合成甲苯二氨基甲酸苯酯的较好反应路径为:尿素首先与苯酚反应合成氨基甲酸苯酯,然后氨基甲酸苯酯与甲苯二胺反应得到终产物甲苯二氨基甲酸苯酯。计算及分析结果可为该反应的实验研究及过程开发提供理论指导。

毛细管气相色谱法测定腈纶布料中苯、甲苯和二甲基甲酰胺残留

建立了同时定量测定腈纶布料及其服装中的苯、甲苯和二甲基甲酰胺残留的毛细管气相色谱分析方法。测得的回收率分别为 93 .3 % ,1 0 1 .8% ,94.9% ;变异系数为 3 .4% ,2 .0 % ,2 .8%。方法简便、快速、准确。

隔壁塔用于苯、甲苯、二甲苯分离的控制

在稳态模拟的基础上,研究了用于苯、甲苯、二甲苯分离的隔壁塔的控制策略和动态特性。动态模拟中采用继电反馈法和Tyreus-Luyben准则进行PID参数整定,在Aspen Dynamic平台上,对比分析了DB/LSV、DV/LSB、LB/DSV和LV/DSB 4种典型组成控制策略的动态特性,并重点考察了LV/DSB基础上的温度控制、温度组成联合控制和温度组成串级控制策略。结果表明,当出现进料组成或流率干扰时,隔壁塔具有很好的可控性,调节时间TS最短至2.97 h,产品质量要求与设定值之间的摩尔最大偏差A最低至0.0015。

邻二甲苯侧链的氯化及水解合成邻苯二甲醇

以邻二甲苯为原料 ,在催化剂二甲基甲酰胺存在下进行侧链氯化反应。结果表明邻二甲苯侧链的深度氯化受邻位甲基空间位阻的影响 ;粗产物经减压蒸馏 ,石油醚重结晶 ,得邻二 (一氯甲基 )苯 ,收率为 5 0 % ,纯度大于 98%。并考察了该产物在乙醇 /水体系中经Na2 CO3 水解合成邻苯二甲醇的反应条件 ,表明在回流反应温度下 ,乙醇 /水体积配比为 1∶1,反应 10h ,邻苯二甲醇的产率可达 96 .6 8% ;并表明乙醇起到乳化邻二 (一氯甲基 )苯及分散生成的邻苯二甲醇的作用。

新型固相微萃取探头测定工业废水中的甲苯和二甲苯

采用溶胶 凝胶方法研制的聚甲基苯基乙烯基硅氧烷/羟基硅油复合涂层的固相微萃取探头及顶空固相微萃取 气相色谱联用技术(HS SPME GC),测定了制漆厂排放的工业废水中的甲苯和二甲苯。研究了影响该方法分析灵敏度的各种条件因素:萃取时间和温度,解吸时间和温度及离子强度等。结果表明新探头性能优于商用聚二甲基硅氧烷探头。方法的检出限为0 01μg/L～0 1μg/L,相对标准偏差小于6%;除苯以外线性范围达3个数量级。

基于1-甲基-2,4-苯二脲路径的尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯反应研究

采用尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(TDC)是一条绿色的工艺路线。其反应路径之一是以1-甲基-2,4-苯二脲(TBU)为中间产物,即2,4-二氨基甲苯(TDA)与尿素反应生成TBU,TBU再与甲醇反应得到TDC。首先对该路径进行了热力学分析,然后分别对两步反应进行了研究。对于TBU合成反应,适宜溶剂和催化剂分别为环丁砜(CBS)和乙酸锌;适宜反应条件为:反应温度130℃,反应时间7 h,n(TDA):n(Zn(OAc)2):n(Urea):n(CBS)=1:0.05:3.5:10。此时TDA转化率为54.3%,TBU选择性为73.3%。对于TDC合成反应,基于液相色谱-质谱和气相色谱分析结果,确定了反应组分。适宜的反应条件为:反应温度140℃,反应时间5 h,反应压力1.1 MPa,甲醇与TBU摩尔比为110:1。在该反应条件下,TBU转化率为100%,TDC选择性为60.4%。

二甲苯、蒽、苯并[α]芘对虾夷扇贝幼贝血清SOD、CAT活性的影响

以虾夷扇贝(Mizuhopecten yessoensis)为受试生物,设置3种不同浓度的二甲苯、蒽、苯并[α]芘处理健康的虾夷扇贝,检测血清中超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化氢酶(CAT)活性变化情况,结果发现:0.01~1.0 mg·L^(-1)的二甲苯、0.002~0.2 mg·L^(-1)的蒽、0.001~0.1 mg·L^(-1)的苯并[α]芘处理6、12 h后,虾夷扇贝血清SOD活性升高,处理12 h后对血清SOD活性诱导率均高于处理6 h的;处理6 h后,血清CAT活性降低,而处理12 h后,血清CAT活性升高;具有显著的剂量-效应关系和时效关系,表明二甲苯、蒽、苯并[α]芘对虾夷扇贝具有氧化胁迫作用,可能导致其氧化损伤。相关性分析发现,3种污染物处理6 h后,血清SOD活性与CAT活性变化呈显著负相关;而处理12 h后,血清SOD活性与CAT活性变化呈显著正相关。上述结果为开展二甲苯、蒽、苯并[α]芘对海洋贝类毒性评价提供基础数据。

苯、甲苯、二甲苯作业人员血细胞和超氧化物歧化酶活力的研究

目的探讨长期接触低浓度苯、甲苯、二甲苯(简称混苯)作业人员血细胞参数和血清超氧化物歧化酶(SOD)活力的变化。方法选择45名某客车制造厂喷涂车间接触混苯作业工人为接触组,选择40名某学校教师为对照组,测定8项血细胞参数指标和血清SOD活力,比较两组的差异。结果两组间白细胞等8项血细胞参数指标均差异不明显(P>0.05);接触组血清SOD活力为(110.48±25.15)U/L,与对照组相比明显增高,差异有显著性(P<0.01)且随着工龄的增加而增高。结论血清SOD活力的改变早于白细胞总数等指标的改变;其作为混苯损伤效应的检测指标,有进一步研究的价值。