从羟基苯乙烯酸生成的4-乙烯基和4-乙基衍生物——啤酒中挥发性酚类风味化合物的形成及酿造酵母Padl活性的分类

本文研究了羟基苯乙烯酸的出现和不同啤酒类型中的挥发性酚类，揭示了4-乙烯基愈创木酚对上面发酵啤酒整体香味的贡献。研究表明，不同啤酒中羟基苯乙烯酸和挥发性酚类的含量有明显的差异。不同品种、不同类型啤酒间挥发性酚类含量的变化可以解释为：上面发酵酵母Padl高度的阳性表现及Padl的活性变化。热力学对酶脱羧反应的作用不言而喻，这也解释了上面发酵啤酒和下面发酵啤酒的区别所在。关于啤酒中挥发性酚类的最佳含量，选择合适的酿造酵母菌株至关重要，它是啤酒产生酚类风味的重要措施。需要考虑的是，大量的羟基苯乙烯酸常以结合酯的形式存在于啤酒中。在糖化过程中，加速酶促反应，以释放这些酚类风味物质的前体物质，能在很大程度上提高麦汁中潜在的酚类香味。

羟基苯乙烯酸中4-乙烯基和4-乙烷基衍生物的形成过程：啤酒中挥发性酚类风味化合物的出现和酿酒酵母间Pad1-活性的分配

本文研究了不同类型的啤酒中羟基苯乙烯酸和挥发性酚类物质的形成过程，描述了4-乙烯基愈疮木酚对上面发酵啤酒整体风味的贡献大小，分析了不同啤酒中羟基苯乙烯酸（游离和酯键结合）和挥发性酚类含量的显著差别。不同类型啤酒中挥发性酚类含量的可变性可以通过Pad1^＋显型的高频来解释，我们同时观察了上面发酵酵母菌株间Pad1的活力变化情况。热量与酶促脱羧作用间的相对重要性可以用来说明下面发酵和上面发酵啤酒间的差别。关于啤酒中挥发性酚类的含量水平优化，选择一株适合的酿造酵母菌株是使啤酒具有酚味的最重要方法。假如在酯键键合形式下啤酒中仍然含有大量的羟基苯乙烯酸，可以通过提高糖化过程中酚味前体物质的酶促释放来大大增强麦汁中的潜在酚味。

苯乙烯膦酸与脂肪醇对金红石浮选的影响

用苯乙烯膦酸与脂肪醇组成的复合捕收剂浮选金红石矿取得了较好效果。为了解释复合捕收剂在金红石浮选中的协同作用，进行了Ｈａｌｉｍｏｎｄ管浮选试验、捕收剂溶液表面张力的测量、金红石表面吸附量的测定以及Ｘ射线光电子能谱的测试，特别是角分辨Ｘ射线光电子能谱的测试，直接证明了复合捕收剂在固液界面和液气界面的相互作用及取向。试验结果表明，苯乙烯膦酸在金红石表面发生了化学吸附，脂肪醇与苯乙烯膦酸相互联结，其疏水基指向水相，从而增加了金红石表面的疏水性，提高了浮选回收率。

苯乙烯膦酸对锡石可浮性影响及其作用机理分析

通过单矿物浮选试验考察了油酸钠、苯乙烯膦酸、水杨羟肟酸3种不同捕收剂对微细粒锡石可浮性的影响,并采用动电位检测、原子力显微镜测定和X射线光电子能谱分析的方法研究了苯乙烯膦酸与锡石表面的作用机理。试验结果表明:油酸钠、苯乙烯膦酸、水杨羟肟酸均能在微细粒锡石的浮选中提高锡石的可浮性,3种捕收剂对锡石的捕收效果由强到弱为:苯乙烯膦酸>油酸钠>水杨羟肟酸。苯乙烯膦酸主要以化学吸附的形式与锡石表面发生作用,在锡石表面形成了有选择性的峰状吸附点,使锡石表面的动电位发生负移,其膦酸基上的2个O原子在矿浆中脱去H+后,能够与锡石表面的Sn原子发生结合,稳定地吸附于锡石表面。

新型晶态层状载体聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸锌轴向固载手性Salen Mn(Ⅲ)的合成及催化烯烃的环氧化性能

在温和条件合成了新型晶态层状有机聚合物-无机杂化载体材料聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸锌,结合实验数据提出了其可能的理想结构模型.对该载体进行氯甲基化和酚羟基化修饰后,轴向配位固载手性Salen Mn(Ⅲ),合成了一类新型的多相催化剂.以间氯过氧苯甲酸为氧源,考察了其对α-甲基苯乙烯及茚不对称环氧化反应的催化性能.结果表明,这类固载催化剂具有与均相Jacobsen催化剂相当或更高的催化活性和对映选择性,并具有优良的重复使用性.特别是在该氧化体系中,当无助催化剂N-甲基吗啉氮氧化物(NMO)参与时,固载催化剂获得更高的转化率及e.e.值,这为其扩大化生产增加了可能性.

苯乙烯马来酸单酯共聚物乳液表面施胶剂的合成与应用

根据高分子分子设计原理,以苯乙烯、马来酸单丁酯、顺丁烯二酸酐为原料,在乙酸乙酯中进行共聚,经过蒸除溶剂、中和后制备出苯乙烯马来酸单酯共聚物乳液表面施胶剂。通过应用实验表明,该表面施胶剂不论是单独使用,还是与淀粉、PVA复配,均有明显的表面施胶效果。文中对该产品的作用机理进行了初步探讨。

有机-无机杂化载体-聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆-在烯烃环氧化反应中的应用(英文)

有机聚合物-无机杂化载体-聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆-轴向固载手性Salen Mn髥催化剂,将其应用于非官能烯烃的多相不对称环氧化反应。结果表明:在没有昂贵轴向添加剂参与下,产率与对映选择性均急剧增加。以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂催化氧化α-methylstyrene,转化率从25.0%上升到98.8%;对映选择性从5.3%提高到67.3%。催化剂在循环使用5次以后,催化活性无明显改变。

苯乙烯-马来酸交替共聚物的合成及水溶液性质

以过氧化苯甲酰为引发剂,采用沉淀聚合法合成了苯乙烯-马来酸酐交替共聚物,用核磁共振(13C-NMR),红外光谱(IR)和凝胶渗透色谱(GPC)对共聚物进行了表征。利用苯乙烯-马来酸酐交替共聚物的水解反应制备了苯乙烯-马来酸交替共聚物,并对其水溶液性质进行了研究。结果表明,苯乙烯-马来酸交替共聚物为二元羧酸,且随着共聚物浓度的降低,其比浓黏度迅速增加,在同一浓度下,随着溶液pH值升高,水溶液黏度先增大后减小,当pH值达到6时,溶液黏度达到最大值。

用苯乙烯膦酸浮选钛铁矿的研究

用苯乙烯膦酸在哈里蒙德管中研究了钛铁矿和含钛辉石的浮选规律。通过红外光谱分析、动电位测定、吸附量测定研究了苯乙烯膦酸和脂肪醇与钛铁矿和含钛辉石表面的作用机理。研究表明:仅用苯乙烯膦酸不能使钛铁矿疏水上浮,使钛铁矿上浮的重要条件是加入脂肪醇。

苯乙烯马来酸单辛酯共聚物乳液表面施胶剂的合成与应用

以苯乙烯、马来酸酐和马来酸单辛酯为原料,以过氧化苯甲酰为引发剂,在甲苯中进行共聚,经过沉淀分离、用氨中和后制备出苯乙烯-马来酸单辛酯-马来酸酐共聚物乳液表面施胶剂。采用GPC得到了苯乙烯-马来酸单辛酯-马来酸酐共聚物的分子质量,利用SEM观察了施胶纸张的表面情况,苯乙烯-马来酸单辛酯-马来酸酐共聚物对纸张进行表面施胶时,能提高纸张的施胶度和表面强度,施胶剂(玉米氧化淀粉与共聚物乳液的质量比为40∶1)用量为1.0g/m2时,施胶度为9s,抗张强度提高6.8%,耐破度提高10.1%,印刷表面强度为2.87m/s,油墨吸收性为42%,应用实验表明该共聚物是一种高效的纸张表面施胶剂。

可调苯氧基修饰的聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆固载手性Mn^III(Salen)高效催化烯烃环氧化（英文）

使用不同空间位阻的苯氧链接手臂修饰的聚(苯乙烯基-苯乙烯膦酸)-磷酸氢锆轴向固载手性MnIII(Salen)催化剂(Cat1–Cat3),随后在间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的体系中考察了固载催化剂的催化性能.同时,在相同氧化体系下测试了一系列均相催化剂类似物(Cat4–Cat6).结果表明,在非均相条件下,可调变苯氧链接手臂的邻位取代基对催化剂活性起着重要作用,环氧化产物的对映选择性随着取代基位阻的增加而增大,但产物转化率有一定程度下降.此外,非均相催化剂即使在没有轴向助剂的参与下(通常需要添加,为了增大催化活性)仍然表现出非常高的催化活性,尤其对α-甲基苯乙烯反应,其对映选择性从6.8%增加到76.8%,转化率从19.8%上升到90.7%.制备的非均相催化剂11次的循环使用实验表明,在前5次使用后催化剂活性与对映选择性没有明显变化.

聚苯乙烯乙酰化苯丙氨酸型树脂对Ni^(2+)的螯合性能

用氯乙酰化聚苯乙烯(Chloroacetylized Polystyrene,PS-Acyl-Cl)树脂替代氯甲基树脂与苯丙氨酸(Phenylalanine,Phe)反应制备了PS-Acyl-Phe型螯合树脂,并研究了该树脂在pH、螯合时间、Ni2+浓度等不同条件下对Ni2+的螯合性能,得到了Ni2+型介质的最佳螯合条件:Ni2+溶液浓度为0.1mol/L,pH为3.5～9.0,螯合时间5h,此时树脂的最高螯合量为0.91mmol/g,Phe螯合效率为40.8%.

引发剂对自由基反应合成低聚苯乙烯基亚膦酸反应机理的影响

用自由基反应首次合成出低聚苯乙烯基亚膦酸 ,用IR和MS对产物进行了表征 .质谱分析数据表明 ,两种不同引发剂作用下有不同的反应机理 .偶氮二异丁腈引发的反应有 2个自由基反应系列 ,产物由 5个聚苯乙烯基化合物系列组成 ,以不带引发剂碎片的聚苯乙烯基亚膦酸H [CH(C6H5)CH2 ]n-PO2 H2 为主 .过氧化二苯甲酰引发的反应有 3个自由基反应系列 ,产物由 9个聚苯乙烯基化合物系列组成 ,以带引发剂碎片的聚苯乙烯基亚膦酸C6H5CO2 - [CH2 CH(C6H5) ]n-PO2 H2

傅里叶变换红外光谱法测定苯乙烯-异丁烯酸甲酯共聚物中苯乙烯单元含量

取0．013g共聚物样品，用压片机在压力30MPa和温度（150±10）℃的条件下压制成厚度为0．05mm的样品膜供傅里叶变换红外光谱法分析用。根据苯乙烯-异丁烯酸甲酯共聚物的红外光谱特征性，分别选择波数700cm叫和1730cm叫作为苯乙烯和异丁烯酸甲酯的定量峰位。选用已知苯乙烯单元的共聚物样品，按方法分析并测得相关数据。以苯乙烯单元的质量分数（％）作为纵坐标，以特征峰面积比值（A700／A1730）为横坐标制作标准曲线。根据所测得未知样品的A700／A1730比值，在标准曲线上查得其苯乙烯单元的含量。该法测定聚合物中苯乙烯单元的范围为40％～85％。测得不同苯乙烯单元含量样品的相对标准偏差（n=6）为0．9％～1．9％。将红外光谱法分析结果与核磁共振法分析结果进行比较，相对误差在2％以内。

低聚苯乙烯基亚膦酸氧化反应研究

用稀硝酸和过氧化氢将低聚苯乙烯基亚膦酸(PSPUA)氧化为相应的膦酸(PSPNA),并用红外和质谱表征.结果表明过氧化氢仅能部分氧化PSPUA,稀硝酸可将PSPUA完全氧化为PSPNA.氧化反应的最佳条件为:10%的稀硝酸,85℃,氧化反应2h.

苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆固载手性Mn~Ⅲ(Salen)及其催化苯乙烯环氧化（英文）

制备了一系列通过苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆(ZPS-IPPA)轴向固载手性MnⅢ(Salen)催化剂,并将其应用于苯乙烯的环氧化反应。催化结果表明:苯氧链接手臂邻位取代基对于环氧化结果有重要影响,相比邻位取代基为-H和-CH3,取代基为t-Bu基团时,催化剂能够提供更高水平的对映选择性。同时,比较了两种长度几乎一致的链接手臂(-NH-C6H4-NH-,-O-C6H4-O-),结果表明:在没有轴向助剂N-甲基玛琳氮氧化物(NMO)参与下,在间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的体系中,链接手臂-O-C6H4-O-比-NH-C6H4-NH-更有利于取得优异的催化效果。制备的非均相催化剂重复使用5次后催化活性与对映选择性没有明显的变化。

新型层状晶态聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸锌铵有机聚合物-无机杂化材料的合成与表征

将苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物、二水合醋酸锌和磷酸二氢铵在温和的条件下反应,通过调节无机磷酸盐和有机膦酸的比例,合成了一系列有机聚合物-无机杂化材料聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸锌铵.通过FTIR,TG,XRD,SEM和TEM等手段对其进行表征并测试了其催化性能.结果表明,聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸锌铵是一种新型层状晶态的有机聚合物-无机杂化材料,具有较高的热稳定性和特殊的多孔结构.将其作为催化剂载体,以芳香二胺作为连接基团,轴向固载手性Salen Mn(Ⅲ)制备了多相催化剂,并用于非功能化烯烃的不对称环氧化反应.催化实验结果表明,该催化剂在以m-CPBA/NMO为氧化体系催化α-甲基苯乙烯和茚的反应中显示出优良的催化性能,如催化茚的e.e.值可达99%,并且可以回收利用,循环使用8次仍具有较好的催化活性,具有潜在的工业应用价值.

苯乙烯膦酸在锡石(100)表面吸附的密度泛函理论研究

通过单矿物浮选试验、动电位检测、浮选溶液化学计算和分子模拟技术研究苯乙烯膦酸(SPA)在锡石(100)表面上的吸附机理。研究结果表明:在pH=4,捕收剂SPA用量为100 mg/L条件下,锡石浮选回收率为76.78%。当pH=4时锡石表面荷负电,SPA一价阴离子是浮选过程中的有效成分。经过构型优化后双核单配位和双核双配位模型均形成五元螯合环,且二者最终的吸附能几乎相同。吸附后O1原子得到了电子且Sn1原子失去了电子,吸附后O1原子的态密度向低能方向移动,O1原子和Sn1原子的态密度在-10～0eV范围内非局域性同时增加。SPA一价阴离子在锡石表面的吸附是化学吸附,SPA在锡石(100)表面上的最终络合形式为双核双配位。O1原子和Sn1原子之间生成了化学键,O1原子的2p轨道以及Sn1原子的5s轨道和5p轨道中的电子参与了该化学键生成。

系列新型催化剂载体材料：聚苯乙烯基膦酸盐

简要介绍了近年来在功能化的有机-无机复合磷酸锆作为催化材料方面的研究。阐释了低聚苯乙烯基膦酸(SPPA)、苯乙烯-异丙烯膦酸共聚物(PS-IPPA)、苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物(PSSP)及其相应聚苯乙烯基膦酸锆盐ZSPP、ZPS-IPPA、ZPSSP新型催化剂载体的特性。探索了Salen Mn(Ⅱ)和手性Salen Mn(Ⅱ)配合物在这些复合载体上的固载,以期为均相催化剂和均相手性催化剂的多相化和实用化开辟新的途径。

聚苯乙烯马来酸树脂的合成

聚苯乙烯马来酸树脂的合成胡云霞宋桂兰刘玉亭张建平邵文波（山东建材学院）聚苯乙烯马来酸主要用途之一是作分散剂，用在石墨乳喷乳工艺中，能使石墨乳牢固均匀地附着在受油污污染的显像管表面。在此聚合物中Ｒ链的长短影响聚合物性能的关键，Ｒ链短，亲油性能差，Ｒ链太...