乳酸-3-苯甲基-2,5-吗啉二酮共聚物的合成及共聚物组分分析

以苯丙氨酸为原料合成3-苯甲基-2,5-吗啉二酮(PMD),以辛酸亚锡为催化剂,研究PMD与丙交酯(LA)开环共聚得到乳酸-3-苯甲基-2,5-吗啉二酮共聚物,用IR、1H-NMR、DSC对共聚物进行分析表征,表明可得到含有苯丙氨酸的聚乳酸共聚物.利用红外定量分析法替代1H-NMR法测定共聚物中PMD的组分含量,以1671.53cm-1和870.82cm-1两波数处特征峰的吸光度比值,作标准工作曲线Y=0.05567X+0.1091,r=0.9993.比较了催化剂浓度、反应时间、温度对共聚物组分含量、共聚物特性黏数[η]的影响.结果表明,低催化剂浓度条件下(0.025mol%与0.1mol%),产物特性黏数[η]随反应时间的延长先增加然后下降;而在高催化剂浓度(0.2mol%)的条件下,因主链中形成了更多更稳定的酰胺键,产物特性黏数[η]10h内维持不变;随PMD加入量的增多,进入共聚物中的PMD组分也相应地呈线性增加,但因PMD的开环活性低于丙交酯,所以苯丙氨酸引入聚乳酸链段中比较困难,但在低投料比条件下(<20mol%),升高反应温度有利于PMD含量的增加;同样也因为PMD在共聚物中组分含量的增多,苯环的稳定性使共聚物[η]受催化剂浓度及温度的影响逐渐减弱.

三苯甲基类保护基在有机合成中的应用进展

综述了三苯甲基类保护基在羟基、氨基及巯基保护中的应用进展,重点总结了保护(三苯甲基化)和去保护(去三苯甲基化)的试剂及主要反应条件,并介绍了国外近年的发展趋势。

苯甲基化木材溶液代替聚醚多元醇使用的研究

将苯甲基化木粉溶于四氢呋喃中 ,可以代替聚醚多元醇制备热固性材料 .以木材溶液的羟基值为指标 ,针对下层粘稠状物质 ,考察了不同溶液化条件对木材溶液活性羟基值的影响 ,并利用色质联用考察了苯甲基化木粉溶液化后上层清液中的组成 .实验证明 ,木材溶液能够代替聚醚多元醇使用的是下层的粘稠状物质 .同时实验结果表明 ,为了保证木材溶液制得的热固性材料具有足够的强度 ,溶液化时间应低于 6h ,液固比低于 6∶1.使用HCl与H3PO4

三苯甲基乙酰乙酸乙酯的合成

以无水乙醚作溶剂,室温下金属钠与乙酰乙酸乙酯反应生成乙酰乙酸乙酯钠盐,再与三苯甲基氯反应生成三苯甲基乙酰乙酸乙酯,并经红外光谱表征。

相转移催化剂对苯甲基化木材制备的影响

以 Na OH作润胀剂及催化剂 ,氯化苄作醚化剂 ,季铵盐作相转移催化剂 (PTC) ,对东北红松进行了苯甲基化改性 .研究了碱用量、反应时间、反应温度及 PTC用量对 PTC作用效果的影响 ,并用 FTIR。

Keggin型杂多酸催化合成1-乙酰胺基苯甲基-2-萘酚

以2-萘酚、苯甲醛和乙酰胺为原料、Keggin型杂多酸及磷钨酸盐为催化剂,采用无溶剂一步法经多组分缩合反应合成了1-乙酰胺基苯甲基-2-萘酚(AAN);比较了一系列Keggin型杂多酸及磷钨酸盐的催化效果。实验结果表明,磷钨酸的催化活性最高。同时考察了在磷钨酸催化剂作用下,催化剂用量、反应温度、原料配比和反应时间对AAN收率的影响,确定了适宜的反应条件:磷钨酸用量为反应物总质量的8.0%、n(苯甲醛)∶n(乙酰胺)∶n(2-萘酚)=1.15∶1.00∶1.00、反应温度120℃、反应时间40min;在此条件下,AAN的收率达到100.0%。该工艺具有催化剂用量较少、AAN收率高、反应速率快、后处理简单及产物色泽好等优点。

甘蔗渣苯甲基化改性研究

以NaOH作为润胀剂及催化剂,以氯化苄为醚化剂对甘蔗渣进行了苯甲基化改性,研究了氯化苄用量、反应温度、碱用量及反应时间对甘蔗渣苯甲基化反应的影响,并用红外光谱对苯甲基化甘蔗渣进行了初步表征。

热处理方式对苯甲基化木材制备的聚氨酯树脂微相分离的影响

以二价酸酯[dibasicesters,DBE(己二酸、戊二酸、丁二酸的混合酯 ) ]与乙酸丁酯混合溶剂液化的苯甲基化木材溶液与三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯预聚物为固化剂进行反应制备聚氨酯树脂。对树脂进行不同的热处理,利用FT-IR、DSC、DTA及TG等测试手段,研究了热处理方式对树脂的结构和热性能的影响。结果表明,不同热处理方式下的微相分离程度为:常温固化>退火处理>淬火处理;硬段初始分解温度为:常温固化>退火处理>淬火处理;软段的初始分解温度为:常温固化<退火处理<淬火处理。

竹纤维苯甲基化的改性研究

以接枝率为考察目标用正交试验探索了反应温度、碱用量、反应时间、氯化苄及助剂季铵盐的用量5个因素对天然竹纤维苯甲基化改性的影响,确定了最佳反应条件。在NaOH溶液用量16 mL,反应温度120℃,季铵盐用量0.4 g,反应时间3 h,氯化苄用量15 mL的条件下,竹纤维的接枝率达143.68%。并通过FT-IR、SEM等分析方法对接枝的竹纤维微观结构进行了研究和表征。

苯甲基化木材溶液相对分子质量及其分布

以四氢呋喃为溶剂将苯甲基化木粉溶液化,并利用凝胶渗透色谱考察了不同溶液化条件对液化产品的分子量及分子量分布的影响.实验结果表明,木材经苯甲基化改性后,其溶解性能得到很大的提高.在该实验条件下,苯甲基化木材的增重率是影响液化产品分子量及分子量分布的主要因素,且增重为142.500的木粉,其液化产品分子量分布较窄;在此增重条件下,溶剂用量增大会导致液化产品分子量增大,分布变窄;催化剂的选择直接影响了苯甲基化木材的溶液化历程,相同用量时,盐酸作催化剂液化产品的分子量较低且分布较窄;溶液化时间对液化产品的分子量及其分布影响较小.

二苯甲基哌嗪类化合物的合成及其抗变态反应活性

目的设计并合成二苯甲基哌嗪类化合物 ,寻找高活性抗变态反应化合物。方法采用化学合成方法合成所设计的目标化合物 ,并经元素分析、核磁共振氢谱及红外光谱确证其化学结构。采用2 ,4 二硝基氯苯 (DNCB)诱导的小鼠接触性皮炎和组胺致小鼠毛细血管通透性增加两种药理试验模型对部分目标化合物进行了活性测定。结果共合成了 2 1个目标化合物 ,其中 17个化合物未见文献报道。药理实验结果表明 :WLS0 4和WLS11具有较强的抗变态反应活性 ,WLS10 ,WLS11,WLS12 ,WLS17和WLS18具有较强的抗组胺活性。结论随着碳链的增长 ,抗变态反应活性增强 。

杨木单板苯甲基化改性的研究

应用正交试验研究了速生杨木单板的苯甲基化工艺,结果表明:反应温度对杨木单板苯甲基化的影响最为显著,NaOH用量影响较显著,反应时间对杨木单板苯甲基化影响不大。杨木单板苯甲基化的优选工艺为:反应温度120℃,NaOH质量分数15%,反应时间2h。在此工艺条件下,苯甲基化杨木单板的增重率达到64.9%。采用X-射线衍射仪和差示扫描量热仪分别对苯甲基化木材的微观结晶结构和热塑性能进行了分析,表明苯甲基化木材纤维素链之间的结晶结构已被破坏,温度较高时苯甲基化木材被软化,具有较好的热塑性。

应用2-氯三苯甲基氯树脂固相合成C-末端N-烷基化肽酰胺

以乙胺化多肽亮丙瑞林为模型肽,研究了应用2-氯三苯甲基氯树脂(2Cl-Trt)固相合成C-末端N-烷基化肽酰胺的工艺。首先以Cl-Trt树脂为载体合成出全保护的肽片段,再以HBTU/HOBt/DIEA/乙胺(摩尔比为1∶1∶1∶10)为乙胺化试剂,在25°C下反应仅需5 min,浓缩后直接进行侧链切割,从而连续耦合完成C-末端乙胺化修饰与侧链切割,避免了中间产物的分离纯化步骤,充分继承了固相肽合成快速高效的优点。

合成三苯甲基醚的一种简便方法

以PPE为脱水剂,将三苯甲醇与醇反应合成三苯甲基醚,其反应条件温和,易于控制,是合成三苯甲基醚的一种简便方法.

三氯蔗糖中间体6,1’,6’-三氧三苯甲基-五乙酰基蔗糖(TRISPA)的RP-HPLC分析

建立了三氯蔗糖合成过程中的中间体6,1’,6’-三氧三苯甲基-五乙酰基蔗糖(TRISPA)的RP-HPLC检测方法:采用Waters XTerraTMRP185μm,3.9×150mm色谱柱;以乙腈:水(84:16)作流动相;流速0.6ml/min;检测波长为234nm;TRISPA在0.05～0.8mg/ml范围内线性良好,检测限为5ng(S/N=3);平均回收率为99.2%;方法相对标准偏差为0.34%。该方法操作简便、快速、准确、灵敏度高,取得了很好的效果。

N-叔丁氧羰基-N^(im)-三苯甲基-D-型组氨酸的合成

报道了 D 型组氨酸先与三苯甲基氯反应得到 D-His(Trt)-OH,进一步在碱性条件下与叔丁氧碳酸酐反应,得到 N-叔丁氧羰基-N^(im)-三苯甲基-D-型组氨酸,结构经 MS,~1H-NMR,^(13)C-NMR,UV,IR 确证.

N-(4-羟基-3-甲氧基-苯甲基)丙烯酰胺的合成及其防污性能研究

以愈创木酚和N-羟甲基丙烯酰胺为原料通过弗瑞德-克来福特烷基化反应,合成了含辣素衍生结构的丙烯酰胺类功能单体N-(4-羟基-3-甲氧基-苯甲基)丙烯酰胺(HMBA),并通过红外光谱(FT-IR)和核磁波谱(1HNMR)对其结构进行了表征。初步研究了该化合物在海洋防污涂料中的防污性能。

N-甲基-4-氨基苯甲基磺酰胺的合成

合成药物舒玛普坦的重要中间体N 甲基 4 氨基苯甲基磺酰胺经以下四个步骤合成:对硝基氯化苄与亚硫酸氢钠反应生成对硝基苯甲磺酸,冰水浴中通氯气制得对硝基苯甲磺酰氯,氯仿为溶剂通甲胺气体进行甲胺氨化,水合肼还原得到N 甲基 4 氨基苯甲基磺酰胺,收率分别为90%,93%,60%,77%,产品结构经气 质谱、核磁谱图验证。该合成方法鲜见报道,且操作简单,所得产品纯度也较高,可以用来进一步合成药物舒马普坦。

邻、间和对位苯甲基官能化甲基二乙氧基硅烷的合成

以甲基三乙氧基硅烷、金属Na、邻氯甲苯、间氯甲苯或对氯甲苯为原料,通过伍尔兹反应合成邻、间和对位苯甲基官能化的甲基二乙氧基硅烷,利用傅里叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振仪(NMR)、气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)等手段对产物结构进行表征。通过正交试验方法考察反应温度、原料滴加时间、原料物质的量之比等因素对目标产物产率的影响,利用方差分析确定各个反应的最佳反应条件。结果表明:温度对3种产物的产率影响都是显著的,而原料滴加时间和物质的量之比对3种产物产率影响均不显著,利用密度-折射率联用仪测定得到25℃时3种产物的密度分别为0.962 43、0.950 55和0.948 87 g/cm3,折射率分别为1.476 18、1.469 88和1.470 69。