几个烯胺的邻硝基苯甲酰化和在酸水解中发生的重排

为了了解芳酰基化的效率和双酰基衍生物的形成,对几个典型醛和酮的吗啉烯胺进行了邻硝基苯甲酰化的探索,丁醛和异丁醛吗啉烯胺的酰化正常,水解分别生成55％的2-(邻硝基苯里酰基)丁醛(2)和46％的2-(邻硝基苯甲酰基)异丁醛(3),3-戊酮和1,3-二甲氧基丙酮的吗啉烯胺在酰化和水解时分别生成37％和14.8％相应的β-二酮的烯醇邻硝基苯甲酸酯(4)和(5),4和5的酸水解发生意外的1,5-3-酰基转位,分别生成3,5-二甲基-2,6-双(邻硝基苯基)吡喃-4-酮(6)和2-甲氧基-2-甲氧乙酰基-1,3-双(邻硝基苯基)-1,3-丙二酮(7),环戊酮和环己酮吗啉烯胺的酰化分别产生9％和34％的双酰基烯胺(9a)和(9b),逐次酸水解得到2-(邻硝基苯甲酰基)环戊酮(11a)和-环己酮(11b),在总酰化产物的直接水解中,11a的产率可以达到81％,而11b只有35％。对双酰化进行了一些讨论。

沸石分子筛催化苯甲醚与苯甲酰氯的苯甲酰化反应(英文)

分别采用五种H型沸石在无溶剂条件下催化了苯甲醚与苯甲酰氯的苯甲酰化合成4-甲氧基二苯甲酮.各种沸石的酸中心分布和孔道结构各不相同,使其表现出不同的催化效果.Hβ沸石的三维孔道和集中的中强酸中心为反应提供了适宜的条件,使苯甲酰氯的转化率和4-甲氧基二苯甲酮的选择性分别可达99.5%和91.2%.Pyrid ine-FT-IR结果表明B酸中心为H型沸石主要酸中心,H+为催化活性点;NH3-TPD谱图表明中强酸中心是苯甲酰化反应的合适酸中心,据此提出了H型沸石催化苯甲醚苯甲酰基化的反应机理.

HY沸石催化芳环化合物的苯甲酰化反应

采用廉价易得的三维大孔HY沸石替代传统均相酸催化剂催化了各种苯环和萘环化合物与苯甲酰氯的苯甲酰化反应。比较了不同活化程度的芳环化合物催化苯甲酰化活性及产物分布,n(芳环底物)∶n(苯甲酰氯)=2∶1时,在各自回流条件下反应8 h,苯环化合物的反应活性顺序为:氯苯<苯<甲苯<<二苯醚<苯甲醚=苯酚=间苯二酚,萘环化合物的反应活性顺序为:萘<2-甲基萘<2-萘甲醚=2-萘酚。对HY沸石的吡啶-红外光谱表征证明了HY沸石的表面酸中心以B酸中心为主,提出了HY沸石催化芳环苯甲酰基化反应的反应机理。

苯甲酰化对橡胶木尺寸稳定性的影响

以乙酰化橡胶木为参照,苯甲酰化改性橡胶木,分析苯甲酸酐乙醇反应液配比、酰化温度、酰化时间对橡胶木尺寸稳定性的影响。结果表明:反应液配比为1∶6、120℃酰化3 h,改性橡胶木的增重率为8.12%,抗体积膨胀率最大为94%,吸水率比素材降低10%,接触角增至70.69°,其改性结果均优于乙酰化改性材。红外光谱结果表明橡胶木被苯甲酰化,但酰化程度低于乙酰化;扫描电镜结果显示苯甲酸酐沉积填充胞间孔道,降低孔隙率。因此,苯甲酰化比乙酰化更能有效改善橡胶木的尺寸稳定性。

2，3，4－三苯甲酰化－1－β－氰基－D－吡喃木糖构象研究

２，３，４－三苯甲酰化－１－β－氰基－Ｄ－吡喃木糖构象研究张亮仁，张礼和（北京医科大学天然药物及仿生药物国家重点实验室，北京，１０００８３）关键词吡喃木糖，分子模拟，构象，分子动力学计算碳核苷类化合物是人们广泛关注的一类抗肿瘤抗病毒化合物［１～４］。...

苯甲酰化壳聚糖和氨基酸在选择性溶剂中的自组装行为

研究了苯甲酰化壳聚糖（DBC）和天然生物分子氨基酸在选择性溶剂N，N-二甲苯甲酰胺（DMF）和水中的自组装行为．在超声波作用下，透明的混合溶液出现蓝白色乳光，同时紫外-可见光谱呈现透光率的突变，体系完成了自组装．自组装是通过两组分之间的氢键作用产生的．用动态光散射（DLS）和透射电镜（TEM）分别研究了自组装粒子的尺寸和形态．实验结果表明，苯甲酰化壳聚糖和氨基酸可以形成纳米尺寸或亚微米尺寸的自组装微粒，形成的微粒为球形或椭球形，微粒的尺寸为60-720nm．粒子的尺寸显著受pH值和氨基酸种类的影响，因而可以利用pH值和氨基酸的种类控制自组装粒子的尺寸．

苯甲酰化环糊精键合固定相的制备及手性拆分

合成了苯甲酰化β-环糊精键合固定相，用元素分析和红外光谱对固定相进行了表征。该固定相在正相和反相条件下对某些对映异构体有良好的拆分能力。

环己酮吗啉烯胺苯甲酰化产物的结构

催化氢化、红外、核磁、质谱等试验进一步证明了Helmers提出的二苯甲酰化烯胺的结构是(2-吗啉-4′基-2-环己烯-1-基)苯基酮烯醇苯甲酸酯(Ⅳ).

苯甲酰化－还原合成3＇－氨基苯甲酰苯胺

以间硝基苯胺为主要原料，经苯甲酰化－还原反应合成了３＇－氨基苯甲酰苯胺，并对影响反应的因素和产物的结构鉴定进行了讨论．

基于苯甲酰化的纤维素热解过程中典型脱水糖的定量分析

在固定床中对纤维素进行低温热解实验,采用苯甲酰化的方法,对收集的3种典型的脱水糖进行了深入研究。实验结果表明,基于苯甲酰化的HPLC-UV检测方法是一种快速、有效的糖类物质检测分析方法,满足纤维素热解产物中脱水糖的定量分析研究。纤维二聚糖和纤维三聚糖主要是通过纤维素随机断链形成的,而并非来源于左旋葡聚糖的二次聚合反应。聚合度越高的脱水糖在热解过程中更倾向于进一步反应形成其他产物。

纤维素在离子液体AmimCl中的均相苯甲酰化反应

酱油渣中可以提取到纤维素等生物资源,但由于纤维素不溶于水和一般溶剂,难以进行衍生化应用,因此常常遭到浪费。而离子液体对纤维素呈现出较好的溶解性,可作为纤维素衍生化的良好溶剂。本文利用提取过油脂和半纤维素的酱油渣为原料进一步提取纤维素,并对以离子液体为溶剂,无催化剂条件下纤维素的均相苯甲酰化进行了研究。重点考察了离子液体种类对均相苯甲酰化的产率和取代率的影响,反应温度、时间、苯甲酰氯与葡萄糖单元摩尔比对均相苯甲酰化的取代率的影响。研究结果发现以离子液体AminCl(1-烯丙基-3甲基咪唑氯盐)为溶剂时有最优的产率。在最优反应条件为温度80℃、时间90min、苯甲酰氯与葡萄糖单元摩尔比4∶1时,可得到最高取代率0.72。

苯甲酸钠通过苯甲酰化诱导胰腺炎症和β细胞凋亡

目的探讨食品添加剂苯甲酸钠(NAB)是否通过苯甲酰化(Kbz)修饰途径诱导胰腺炎症和β细胞凋亡。方法体内实验:C57BL/6J雄性小鼠(8周龄、18~20 g)分为正常对照组(双蒸水饲喂)、NAB喂水组(1 g/kg NAB溶液饲喂), 检测血糖, 20周后处死, ELISA法检测空腹血清胰岛素、白细胞介素(IL)-18、IL-1β和苯甲酰辅酶A水平, 胰腺免疫组化检测Bax、IL-18、泛苯甲酰化(Pan-Kbz)和泛乙酰化(Pan-Kac)。体外实验:培养β-TC-6细胞, NAB(6 mmol/L)或苯甲酰辅酶A(100 μmol/L)作为刺激因子, 以酰基转移酶P300抑制剂A485(10 μmol/L)作为干预因子, 24 h后行qRT-PCR、ELISA和Western blotting检测细胞炎症、凋亡、胰岛素分泌和Pan-Kbz水平。结果体内实验中, 与正常对照组相比, NAB组小鼠糖耐量受损、空腹胰岛素水平降低, 血清苯甲酰辅酶A浓度明显升高, 胰腺IL-1β、IL-18、Bax蛋白表达相对增高, Pan-Kbz水平升高, 而Pan-Kac水平下调(均P<0.05)。体外实验中, NAB浓度依赖性抑制胰岛素分泌, 促进Pan-Kbz和炎症因子IL-18、肿瘤坏死因子(TNF)-α释放, 抑制Bcl-2表达、上调Bax表达。A485逆转NAB诱导的Pan-Kbz修饰, 改善NAB诱导的炎症和凋亡, 促进胰岛素分泌(均P<0.05)。结论 NAB可能通过Kbz修饰途径诱导胰腺炎症、β细胞凋亡并损害胰岛素分泌功能。

壳聚糖苯甲酰化衍生物固定相的制备及其手性识别

为制备新型手性分离材料,用含不同取代基的苯甲酰氯修饰壳聚糖,合成了壳聚糖-二(4-甲基苯甲酸酯)-(4-甲基苯甲酰胺)、壳聚糖-二(苯甲酸酯)-(苯甲酰胺)、壳聚糖-二(3,5-二甲基苯甲酸酯)-(3,5-二甲基苯甲酰胺)和壳聚糖-二(4-氯苯甲酸酯)-(4-氯苯甲酰胺)4种新的衍生物,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,将壳聚糖衍生物涂敷于大孔的3-氨丙基硅胶上,制得相应的手性固定相.测试了固定相的手性识别性能,结果表明这些固定相均有较好的对映体选择性.涂覆量为16%的固定相比涂覆量为20%的固定相有更好的手性分离性能,以壳聚糖-二(3,5-二甲基苯基甲酸酯)-(3,5-二甲基苯基甲酰胺)制备的固定相有最强的手性识别性能,以壳聚糖-二(4-甲基苯甲酸酯)-(4-甲基苯甲酰胺)制备的固定相对手性化合物有最大的分离度.

可见光促进喹喔啉-2(1H)-酮的苯甲酰化反应

喹喔啉酮C-3官能团化衍生物常具有突出的生物活性,虽然人们已经成功利用过渡金属和强氧化剂催化手段获得此类化合物,但是这些反应的条件相对苛刻.为了发展符合“绿色化学”理念的合成方法,其他环境友好和原子转化率高的制备方法,光催化和电催化合成策略在喹喔啉酮C-3官能团化的应用也相继被开发出来,成功得到了一系列芳基化、烷基化、胺化、磷酰化、磺化和酰化的3-取代喹喔啉-2(1H)-酮衍生物.鉴于3-酰基喹喔啉-2(1H)-酮类化合物表现出的特殊生物活性,本文将苯甲酰氯作为酰基自由基源,利用可见光催化手段,成功实现了苯甲酰氯对喹喔啉-2(1H)-酮的C-3酰基化反应,并提出了反应可能的机理.

有氧条件下铜催化胺的N-苯甲酰化反应

胺类化合物和1，2-二苯乙烷-1-酮类化合物（2eq）在乙腈中，二水合氯化铜（10mol％）和1，10-邻二氮菲一水合物（20mol％）催化下，空气中加热回流反应制得相应的N-苯甲酰化产物。

从南蛇藤中分得具抗氧化活性的新化合物苯甲酰化黄烷-3-醇苷

卫矛科植物南蛇藤 Celastrus orbiculatusThunb.在民间常用于治疗风湿性关节炎和细菌感染。该科植物以含多种二氢-β-沉香呋喃衍生物而著称,其中一些衍生物具有杀虫、昆虫拒食及抗肿瘤促进等活性。

苯甲酰矢车菊素-3-葡萄糖苷的酶法合成及结构表征

采用响应面分析确定脂肪酶催化合成酰基化矢车菊素-3-葡萄糖苷的最佳工艺,并通过液质联用和核磁共振对产物进行鉴定。结果显示,以酰基化反应转化率为指标的最佳工艺条件为:反应温度41℃,真空度-90 kPa,酶浓度43 mg·m L^(-1),矢车菊素-3-葡萄糖苷浓度10 mg·mL^(-1),苯甲酸甲酯浓度0.4 g·mL^(-1),反应时间24h,最终转化率为90.92%。矢车菊素-3-葡萄糖苷的酰基化产物经液质联用和核磁共振鉴定为矢车菊素-3-(6-苯甲酰)葡萄糖苷。

苯酰化聚苯醚/聚苯乙烯共混物相容性研究

采用DSC方法研究了聚苯乙烯(PS)和苯甲酰化聚苯醚(APPO)共混体系的相容性.相容共混体系Gordon-Taylor方程K参数随苯甲酰化程度(取代度)增加而变小,其玻璃化转变区随取代度增加而变宽,取代度大于76mol％时,共混物呈现双玻璃化转变.APPO/PS共混体系热诱导相图同时存在LCST和UCST现象,且相行为是可逆的.

O-苯甲酰壳聚糖的合成及其抑真菌活性

以甲烷磺酸为催化剂和氨基保护剂,苯甲酰氯与壳聚糖酯化合成了O-苯甲酰壳聚糖。产物结构经FITR和1H-NMR光谱分析,酯化反应发生在壳聚糖的羟基,游离氨基得到了很好保护,平均取代度为0.35。以灰霉病菌Botrytis cinerea为受试菌种,研究了O-苯甲酰壳聚糖抑制真菌的活性,结果表明:壳聚糖和O-苯甲酰壳聚糖的有效中质量浓度(EC50)分别为1.55 mg/mL和0.27 mg/mL,O-苯甲酰化壳聚糖的抑真菌活性显著提高。

2-氨基-4-三氟甲基苯甲酸的合成及应用

2-氨基-4-三氟甲基苯甲酸，CAS[402—13—1]是CI还原蓝21#，CAS[6219—97—2]的中间体，与溴氨酸缩合、环化，同时脱掉磺酸基，再苯甲酰化而得。