高效液相色谱质谱法测定水中7种苯甲酰脲类杀虫剂残留

建立了固相萃取技术富集、高效液相色谱质谱法同时测定水中氟幼脲、双苯氟脲等7种苯甲酰脲类杀虫剂残留的分析方法。水样经活化后的HLB固相萃取小柱提取浓缩,用10m L正己烷-丙酮(体积比为1∶1)洗脱柱,洗脱液氮吹至近干后加丙酮定容至1m L,用高效液相色谱质谱法分析。氟幼脲、双苯氟脲等7种苯甲酰脲类杀虫剂在5.00~400μg·L^(-1)浓度范围内线性良好,方法检出限在0.03~0.08μg·L^(-1)之间,样品加标回收率为88.0%~103.4%,相对标准偏差为1.3%~4.2%。实验结果表明,该方法操作简单、灵敏度高、测试准确,可用于水中多种苯甲酰脲类杀虫剂残留的检测。

苯甲酰脲类杀虫剂研究进展

从生物学的观点结合化学的知识介绍了苯甲酰脲类几丁质合成抑制剂类杀虫剂的发展概况、作用机制、致毒方式、毒性和代表性品种,分析了其应用中存在的主要问题及解决途径,并对其发展趋势及前景进行了讨论和对策思考。

五种苯甲酰脲类杀虫剂的区分与使用

苯甲酰脲类杀虫剂主要成份是苯甲酰基脲类化合物（BU），全称为苯甲酰基苯基脲类杀虫剂。该类杀虫剂是上世纪70年代化学家们企图通过改变脲类除草剂的化学结构而合成新型除草剂过程中发现的，是一类能抑制靶标害虫几丁质合成而导致其死亡或不育的昆虫生长调节剂，被誉为第3代杀虫剂或新型昆虫控制剂。

苯甲酰脲类杀虫剂防治白蚁效果的研究进展

白蚁是一类以木质纤维素为食的社会性昆虫,在自然环境中,它们常对房屋建筑、经济林木和水利工程造成危害,利用饵剂消灭其巢群是减少白蚁危害的重要方法。以前,人们主要用灭蚁灵作为白蚁饵剂的有效成分。由于灭蚁灵是持久性有机污染物,已被世界各国禁止生产和使用。苯甲酰脲类杀虫剂作用于昆虫的几丁质合成酶,造成昆虫幼虫脱皮后不能形成新表皮而死亡,因而对人和动物非常安全,是一类具有广阔应用前景的灭蚁灵替代品。本文简要介绍了苯甲酰脲类杀虫剂的种类和作用特点,概括了它们作为饵剂有效成分防治白蚁的效果,指出了它们在白蚁防治中存在的问题及今后的发展方向。

苯甲酰脲类杀虫剂的残留风险及在水产养殖中的研究进展

苯甲酰脲类杀虫剂属于几丁质合成抑制剂,可通过抑制几丁质合成使昆虫变态受阻,导致死亡。在实际应用中,部分苯甲酰脲类杀虫剂会残留于土壤、水体和大气等环境中,直接或间接地对水生生物造成慢性毒害,最终随食物链进入人体,当累积到一定浓度时会对人体健康产生危害。目前,中国尚未制定该类杀虫剂在水产品中的限量标准,且缺乏其在中国水产养殖中的相关研究。为保障水产品质量安全和居民消费健康,避免因除虫脲等苯甲酰脲类杀虫剂超标导致水产品出口受阻产生的经济损失,本研究对苯甲酰脲类杀虫剂的残留风险及在水产养殖中的研究进展进行了总结与分析,阐明了苯甲酰脲类杀虫剂的理化性质、环境降解情况、毒性风险水平及残留限量标准,并介绍了该类杀虫剂在水产养殖中的相关研究,为中国水产品监管部门提供有效的数据基础和技术支撑。

增强型病毒杀虫剂及苯甲酰脲类杀虫剂防治芦笋甜菜夜蛾的田间药效试验

试验了生物农药增强型病毒杀虫剂、阿维菌素、苯甲酰脲类杀虫剂氟啶脲及其复配剂对芦笋甜菜夜蛾的田间防治效果。结果表明,增强型病毒杀虫剂对甜菜夜蛾的杀虫速度显著提高,在药后3d即表现出一定的防治效果,药后5d效果明显,而病毒单剂在药后7d才表现出明显效果。除杀虫速度外,增强型病毒杀虫剂还明显提高了杀虫活性,杀虫效果提高了10%以上。阿维菌素对甜菜夜蛾表现出理想的控制作用,不仅活性高,而且作用速度快。氟啶脲和高效氯氰菊酯混配对氟啶脲的作用速度有一定提高,对甜菜夜蛾的防治效果好。生物农药增强型病毒杀虫剂和阿维菌素以及苯甲酰脲类杀虫剂氟啶脲和高效氯氰菊酯的复配剂均是防治甜菜夜蛾的理想药剂。

聚多巴胺涂敷的聚酰胺-胺功能化二氧化硅复合材料用于水样中苯甲酰脲类杀虫剂的分散微固相萃取

近年来,由农药残留导致的环境污染问题已引起社会的广泛关注,开发便捷高效的分析方法对农药残留进行检测和监测十分必要。研究设计并成功制备了聚多巴胺涂敷的聚酰胺-胺树状分子功能化的二氧化硅复合材料(SiO-PAMAM-PDA),并采用透射电镜对其进行表征。开发了以此复合材料为吸附剂的分散微固相萃取方法(D-μ-SPE),并结合高效液相色谱对水基质中的4种苯甲酰脲类杀虫剂(BUs)残留进行了富集检测。多巴胺结构中含有丰富的苯环、氨基及羟基,可与目标物形成氢键、π-π相互作用,从而增强了材料对苯甲酰脲的萃取能力。对吸附剂用量、萃取时间等可能影响萃取效率的条件进行了单因素优化。在最优条件下,该方法的线性范围在10~500μg/L之间,根据3倍信噪比(S/N)计算所得的检出限(LOD)为1.1~2.1μg/L,回收率为82.8%~94.1%,相对标准偏差(RSD)为2.1%~8.0%。将建立的方法与已报道的以苯甲酰脲作为目标物的方法进行了对比,发现方法样品用量及萃取剂用量均较少,且所需前处理时间较短,有机溶剂消耗也较少,为苯甲酰脲类农药的检测提供了更快速、绿色的选择。为评估所开发方法的实际样品适用性,将其应用于3种河水样品中4种苯甲酰脲类杀虫剂的分析检测,所得回收率及RSD分别为69.5%~99.4%和0.2%~9.5%,表明此方法在实际样品中同样具有较高的准确性和精密度。

固相萃取-高效液相色谱法测定蔬菜中残留的敌菌灵和苯甲酰脲类杀虫剂

建立了采用固相萃取-高效液相色谱法测定蔬菜中残留的敌菌灵和苯甲酰脲类杀虫剂（除虫脲、灭幼脲、杀铃脲、氟铃脲、氟苯脲和氟啶脲）的方法。蔬菜样品用乙腈均质法提取盐析后脱水,经Florisil固相萃取柱净化,正己烷/丙酮（85/15,V/V）淋洗,洗脱液浓缩定容后经液相色谱分离与检测,外标法定量。结果表明,各组分农药的加标回收率在83.5%~105.6%之间,变异系数（CV）在3.05%~9.56%之间,最低检出限0.02~0.04mg/kg,满足蔬菜中残留的敌菌灵和苯甲酰脲类杀虫剂的检测要求。

苯甲酰脲类杀虫剂伏虫隆合成新工艺

伏虫隆是苯甲酰脲类杀虫剂中重要的一种高效低毒杀虫剂，主要通过抑制几丁质的合成达到杀灭害虫的目的。目前已经商品化的品种有除虫脲、氟虫脲、氟螨脲等。由于其对人畜比较友善，且有极高的生物活性，开发伏虫隆有着积极的意义。

苯甲酰脲类杀虫剂市场需求低抑制企业生产

苯甲酰脲类杀虫剂是一类能抑制靶标害虫的几丁质合成而导致其死亡或不育的昆虫生长调节剂（IGRs），能防治鳞翅目、鞘翅目、同翅目的许多农业害虫，以及双翅目中的蚊、蝇等卫生害虫。苯甲酰脲类杀虫剂包括：灭幼脲、氟苯脲、氟啶脲、除虫脲、杀铃脲、氟铃脲、氟虫脲、倍虫隆、噻嗪酮等。

苯甲酰脲类杀虫剂作用机理及应用

林业病虫害防治中,苯甲酰脲类杀虫剂是常用的病虫害防治农药,具有较好的病虫害防治效果。对苯甲酰脲类杀虫剂的作用机理进行分析,并对苯甲酰脲类杀虫剂常见的品种进行说明,分析苯甲酰脲类杀虫剂在林业病虫害防治中的应用。并提出苯甲酰脲类杀虫剂的发展建议,希望能够研究出具有更好杀虫效果的苯甲酰脲类杀虫剂。

基质固相分散-超高效液相色谱-串联质谱法检测蔬菜中残留的苯甲酰脲类和双酰肼类杀虫剂

建立了基质固相分散技术结合超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定蔬菜中苯甲酰脲类杀虫剂(除虫脲、灭幼脲、杀铃脲、氟苯脲、氟虫脲、氟啶脲、氟铃脲)和双酰肼类杀虫剂(甲氧虫酰肼、虫酰肼)的方法。蔬菜样品经中性氧化铝和石墨化炭黑研磨,乙酸乙酯淋洗,洗脱液浓缩定容后,经超高效液相色谱分离,分别在正、负离子多反应监测(MRM)模式下用电喷雾电离串联质谱测定,外标法定量。结果表明,9种杀虫剂在1～100μg/L质量浓度范围内有良好的线性关系(R2≥0.99);在1、5、10、100μg/kg4个加标水平上的回收率为78.5%～112.8%;相对标准偏差为2.3%～10.2%,检出限为0.5～1.0μg/kg。该方法操作简便快速,样品和溶剂用量少,检出限低,可满足蔬菜中苯甲酰脲类和双酰肼类杀虫剂同时检测的要求。

苯甲酰脲类杀虫剂对亚洲玉米螟生长发育和繁殖的效用

为全面评价苯甲酰脲类(BPUs)杀虫剂对亚洲玉米螟Ostrinia furnacalis(Guenée)的持续控制作用,采用叶片浸渍法,测定氟啶脲、除虫脲、氟铃脲和虱螨脲对亚洲玉米螟生长发育和繁殖的影响。结果表明,经4种BPUs处理后,亚洲玉米螟存活幼虫的历期延长了2.4～4.3d,平均单头雌、雄蛹重分别减轻了10.3～13.2mg和0～7.7mg,幼虫化蛹率和成虫交配成功率分别下降了14.1%～43.3%和5.6%～25.6%,产卵量降低了25.5%～53.3%,但卵孵化率没有明显改变。亚洲玉米螟雌、雄蛾吸食蔗糖水药液后,成虫寿命增加了1.3～4.3d,产卵量下降40.3%～58.2%,卵孵化率降低了32.9%～64.3%,F1代幼虫死亡率是对照组的3.5～8.5倍,表明苯甲酰脲类杀虫剂显著抑制了亚洲玉米螟幼虫生长发育和成虫的繁殖力。

高效液相色谱-串联质谱法测定猪肉中10种苯甲酰脲类杀虫剂

建立了猪肉中除虫脲、氟幼脲、杀铃脲、氟铃脲、氟酰脲、氟苯脲、虱螨脲、啶蜱脲、氟虫脲、氟啶脲10种苯甲酰脲类杀虫剂药物残留量测定的高效液相色谱-电喷雾串联质谱方法。样品采用丙酮-正己烷提取,经中性氧化铝固相萃取柱净化,高效液相色谱-电喷雾串联质谱仪多反应监测,外标法定量和质谱确证。10种苯甲酰脲类杀虫剂在5~200μg/L范围内响应与浓度的线性关系良好,相关系数均大于0.9984;检测低限为5.0μg/kg;回收率范围为57.6%~110.0%,相对标准偏差在2.8%~12%(n=6)之间。方法满足国际上对苯甲酰脲类杀虫剂类药物最大残留限量的分析要求,已应于猪肉中苯甲酰脲类杀虫剂残留的检测。

苯甲酰脲类杀虫剂降解菌的分离鉴定及其降解特性

从农药厂活性污泥中分离筛选到一株可降解灭幼脲、除虫脲、氟铃脲的菌株,命名为M6.经生理生化特征和16S rRNA基因序列分析,将其鉴定为无色杆菌属（Achromobacter sp.）.菌株M6可在48 h内降解91%以上初始浓度为100mg/L的灭幼脲、除虫脲、氟铃脲;且可在不添加其他碳源的情况下,以这3种杀虫剂为唯一碳源生长.选取菌株降解效果较好的灭幼脲为底物,研究其降解特性.菌株M6降解灭幼脲时,对温度、pH值等培养条件适应范围较宽,降解灭幼脲的最适温度为30℃,最适pH为7.0;可耐受400 mg/L的灭幼脲.通过对乙酰氨基酚变色和芳基酰胺酶基因克隆试验,初步确定菌株M6通过水解酰胺键降解灭幼脲、除虫脲、氟铃脲.本研究得到了苯甲酰脲类杀虫剂的高效降解菌,可为其污染修复的开展提供资源和理论基础.

气相色谱质谱联用法测定鱼组织中5种苯甲酰脲类杀虫剂残留

[目的]建立鳗鱼、泥鳅、黄鳝和鲶鱼组织中5种苯甲酰脲类杀虫剂的气相色谱质谱联用（GC-MS）检测方法。[方法]样品组织经提取、净化等步骤,七氟丁酸酐（HFBA）衍生化,GC-MS分析。对衍生化条件进行了细致的探索。[结果]经验证,方法线性良好,检测限0.3~1.5μg/kg,定量限1.0~5.0μg/kg。在3个添加水平下,5种目标化合物在4种组织中的变异系数均小于10.3%,平均回收率81.5%~98.7%。并在实测样品中成功检测出目标化合物。[结论]该方法可用于鱼组织中目标化合物的检测。

超高效液相/串联质谱法测定水中苯甲酰脲类农药残留

建立了固相萃取(SPE)-超高效液相色谱/大气压化学电离源/三重四极杆串联质谱(UPLC-MS/MS)同时测定水中7种苯甲酰脲类杀虫剂残留的方法。过滤后的样品经HLB固相萃取柱富集净化后,目标化合物经10 mL二氯甲烷洗脱并浓缩,1 mL甲醇定容后,采用BEH C18柱,以水(5 mmol/L乙酸铵)-乙腈作为流动相进行梯度洗脱,采用串联质谱作为检测器进行检测。7种苯甲酰脲类杀虫剂在相关线性范围内线性良好(r=0.999 1～0.999 5),回收率为71.8%～114%,相对标准偏差为3.3%～18.8%,方法检出限为7.0～16.0 ng/L。该方法快速,灵敏度高,适用于测定水体中7种苯甲酰脲类杀虫剂的残留。

磁固相萃取结合高效液相色谱检测农田灌溉水中4种苯甲酰脲类农药

采用溶剂热法制备了磁性金属有机骨架吸附剂Fe_3O_4-NH_2@MIL-101,通过电子显微镜、红外光谱、X射线衍射对吸附剂的形貌和组成进行了表征,磁强计对吸附剂的磁强度进行了测定。使用该吸附剂进行磁固相萃取,结合高效液相色谱-紫外检测,对农田灌溉水中4种苯甲酰脲类杀虫剂(氯吡脲、氟幼脲、氟铃脲和虱螨脲)进行分析。实验对吸附和洗脱条件进行了优化,包括吸附剂用量、吸附时间、pH值、离子强度、洗脱溶剂种类以及洗脱时间和体积。在最佳实验条件下,方法能够有效富集灌溉水中的苯甲酰脲类杀虫剂。4种苯甲酰脲类杀虫剂在0. 010～3. 0 mg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0. 999 5,检出限为0. 03～0. 09μg/L,定量下限为0. 10～0. 30μg/L。方法的加标回收率为81. 7%～95. 4%,RSD小于10%。该方法前处理操作简便,萃取用时不超过15 min,可用于农田灌溉水中苯甲酰脲类杀虫剂的检测。

7种昆虫生长调节剂类杀虫剂对家蚕结茧性能的影响

为了明确昆虫生长调节剂类杀虫剂灭幼脲、除虫脲、氟啶脲、氟铃脲、虱螨脲、灭蝇胺和氟酰脲对家蚕结茧性能的影响。采用食下毒叶法,连续饲喂家蚕品种菁松×皓月4龄起蚕经以上7种杀虫剂处理的桑叶至上蔟,评价不同杀虫剂对家蚕生长发育及结茧性能的情况。结果表明,4龄期间,7种杀虫剂的各处理对家蚕无明显影响,能够正常取食和发育;进入5龄期后,经0.2、0.1 mg/L灭幼脲、0.2 mg/L氟啶脲和0.2 mg/L氟酰脲处理的家蚕出现明显中毒症状并陆续全部死亡。经0.05 mg/L灭幼脲、0.2 mg/L除虫脲、0.1和0.05 mg/L氟酰脲处理的上蔟率、结茧率、全茧量、茧层量和蛹体重均显著低于对照处理和其他杀虫剂处理。在相同剂量下,灭幼脲、除虫脲、氟酰脲对家蚕结茧性能的影响大于其他昆虫生长调节剂类杀虫剂。

2，6-二氟苯甲酰胺合成及下游农药开发研究

1前言 2，6-二氟苯甲酰胺是合成苯甲酰脲类杀虫剂的关键中间体，苯甲酰脲类杀虫剂属于几丁质合成抑制剂，通过抑制几丁质在昆虫体内的生物合成而使昆虫致死，其作用机理与其他杀虫剂不同，具有杀虫活性高、杀虫谱广、残留量低、选择性强、