间溴苯甲醛生产工艺的研究

采用无水氯化铝作为催化剂、1,2-二氯乙烷作为反应溶剂,通过苯甲醛与干燥溴素经过芳环溴化反应,建立了间溴苯甲醛的高效生产工艺。通过单因素实验考察了反应物配比、催化剂种类及用量、溶剂用量和反应温度等因素对苯甲醛转化率及间溴苯甲醛收率的影响,结果表明,最佳工艺条件为:n (苯甲醛):n (溴素):n (无水三氯化铝) = 1:1.1:1.3,反应时间为6 h,反应温度为45℃。原料苯甲醛转化率达99%,产物间溴苯甲醛GC纯度99.5%、收率95%。本工艺步骤简洁、反应条件温和、反应时间短、副产物少和基本无污染,适合工业化生产应用。

基于纤维素膜的三氟苯甲醛改性聚乙烯醇水凝胶柔性传感器的制备及性能研究

以对甲苯磺酸为催化剂,将疏水单体3,4,5-三氟苯甲醛(TBA)通过缩醛反应接枝到聚乙烯醇(PVA)侧基中,通过溶剂置换策略激活内部疏水结构,从而制备一系列高拉伸抗溶胀聚乙烯醇水凝胶。对合成的水凝胶进行了拉伸实验、溶胀实验、含水量和传感性能测试。结果表明,随着三氟苯甲醛的含量由3%增加到4%时,水凝胶的拉伸性能产生了明显提高,拉伸强度达到1.3 MPa,断裂伸长率达到985%;当含量由4%增加到5%时其力学性能趋于稳定,不再发生明显变化。三氟苯甲醛的引入显著提高了PVA水凝胶的抗溶胀性能和疏水性。PVA-TBA水凝胶在水中浸泡5天后,溶胀率基本维持在0%,并且其含水量随着TBA含量的增加呈现下降趋势。将改性水凝胶与纤维素膜结合组装成柔性应变传感器,其不仅可以用作拉伸传感器对关节运动如手指弯曲、手腕弯曲和膝盖弯曲等进行检测,也可用作压力传感器对压力准确试别。综上三氟苯甲醛的引入显著改善了聚乙烯醇水凝胶的力学和抗溶胀性能,为水下传感器基体材料提供了一个可靠的选择。

四聚型季铵类多金属氧酸盐相转移催化甲苯氧化合成苯甲醛

甲苯氧化制备苯甲醛在工业应用中通常涉及有毒试剂或产生多种难以分离的副产物.本文采用乙二胺、环氧氯丙烷和N,N-二甲基丁基叔胺等作为初始原料,合成了四聚型季铵盐氯化物,然后与Keggin型钨钒磷杂多酸发生阴离子交换反应,制备了一系列四聚型季胺类多金属氧酸盐;并通过在乙腈中使用H_(2)O_(2)(质量分数30%)将甲苯氧化为苯甲醛作为模型反应,评价了这些新型的多金属氧酸盐的催化性能.四核阳离子的引入不仅可以调节杂多阴离子的氧化还原性质,还可以使催化剂具有密集的协同催化活性位点.另外,优选出的催化剂具有良好的两亲性相转移催化能力,不仅显著提高了反应速率,而且实现了催化剂的简便回收和重复使用.在经过7次重复使用后,催化剂的性能几乎没有下降,并且实现了可接受的甲苯转化率(40%)和苯甲醛选择性(75%).本研究开发了一条与工业相关的碳氢化合物催化氧化的环境友好型工艺,为实际工业应用奠定了一定的理论基础.

共掺杂TB_(0.5)Zr_(0.5)H_(0.5)PW催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

通过离子交换法制备了一系列季铵盐(苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵和十六烷基三甲基溴化铵)和锆盐(ZrCl4)共掺杂磷钨酸催化剂。利用SEM、FTIR、XRD、XPS、TGA-DTG及正丁胺电位滴定法对催化剂进行了表征,并对其催化乙二醇与苯甲醛的缩醛反应性能进行了考察。采用单因素和响应面实验考察了催化剂用量(以苯甲醛质量为基准,下同)、n(乙二醇)∶n(苯甲醛)、带水剂(环己烷)用量和反应时间对苯甲醛乙二醇缩醛(BEGA)产率的影响,并考察了催化剂的重复使用性能。结果表明,四丁基溴化铵(TB)和ZrCl4共掺杂的磷钨酸催化剂TB_(0.5)Zr_(0.5)H_(0.5)PW具有最优异的催化性能,催化剂强的Brønsted与Lewis酸中心间的协同效应及“假液相”特性是其具有高活性的原因;以TB_(0.5)Zr_(0.5)H_(0.5)PW为催化剂,经响应面优化制备BEGA最佳工艺条件为n(乙二醇)∶n(苯甲醛)=1.5∶1、催化剂用量为1.9%、反应温度110℃、反应时间3 h、带水剂用量12.6 mL,在该条件下BEGA产率为94.6%;TB_(0.5)Zr_(0.5)H_(0.5)PW使用6次后,BEGA产率为91.9%。

碳基乳滴反应器及其在苯甲醛催化反应中的应用

以纳米氧化石墨烯薄片(GO)为基础载体、N,N-二乙基乙二胺(ND)为改性剂,基于酰胺化反应合成GOND并作为稳定Pickering乳液的固体颗粒,以其为Pd负载的载体制备Pd/GOND,将其用于苯甲醇选择氧化制备苯甲醛反应。利用扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)、Zeta电位、X射线光电子能谱仪(XPS)等对GOND进行表征。结果表明,ND的修饰是乳化剂能够在油/水界面稳定吸附的主要原因,当GO/ND质量比为1/4时,材料在pH>7的环境下仍表现出高乳液稳定性。GOND在低质量浓度下(1 mg/mL)即可稳定形成尺寸均匀(140μm)的Pickering乳液。此外,Pd/GOND乳液催化剂可以有效提高苯甲醇的转化率,Pd/GO和Pd/GOND催化苯甲醇的转化率分别为0和76%。

口罩污染物苯甲醛的光化学氧化反应的直接质谱监测

苯甲醛化学性质活泼,是口罩原料及制造过程中容易产生的有机污染物。本文采用直接质谱技术监测口罩中苯甲醛在光照与臭氧条件下发生的光化学氧化反应中间体及产物,并用全二维气相色谱-质谱进行验证,探究苯甲醛的光化学反应和氧化反应机制。结果表明,经日光照射、紫外光照射或臭氧处理之后,口罩污染物苯甲醛可以生成二苯甲酮、4-戊烯酸、苯甲酸甲酯和苯甲酸等产物和中间体。口罩中苯甲醛的光化学氧化过程的质谱监测,有望为不同环境条件下口罩污染物的研究与控制提供新途径。

可循环Pd/TiO_(2)构筑及其紫外光催化苯甲醛与碘苯偶联合成二苯甲酮

二苯甲酮是有机化学中最重要的结构单元之一,广泛存在于药物、香料、光敏剂以及许多天然产物中.然而,传统的二苯甲酮合成方法通常涉及添加剂或有毒试剂,且产生大量废弃物,不利于环保.苯甲醛与卤代苯的直接偶联反应因原料易得而备受关注,但苯甲醛C(sp^(2))-H键的高键能(371 kJ mol^(-1))导致其活化困难,反应条件苛刻.此外,常用的Ni或Pd均相催化剂在反应体系中难以分离回收,限制了其应用.因此,构筑多相可回收催化剂成为研究热点.将活性钯金属负载到多相载体上进行酮合成,可以解决催化剂回收问题,但活性金属钯的浸出仍是挑战.本研究旨在探索制备有效的多相可回收催化剂,以推动二苯甲酮的环保合成.本文通过煅烧Pd^(2+)/MIL-125-NH_(2)制备了碳修饰二氧化钛负载的钯纳米颗粒(Pd/C-TiO_(2)),这是一种高效且可回收的多相催化剂.在紫外光照射下,该催化剂能有效催化苯甲醛和碘苯偶联合成二苯甲酮.研究结果表明,苯甲醛活化是该反应过程的控速步骤,而紫外光诱导生成的酰基自由基则是反应进行的关键.在不添加强氧化剂和配体的情况下,二苯甲酮的产率最高可达98%,选择性高达99%.通过电子顺磁共振技术检测到,反应过程中苯甲醛和碘苯均有可能生成碳自由基.利用密度泛函理论计算研究了基于碳自由基生成二苯甲酮的两种可能发生的路径,结果表明,相较于Pd0-PdI-PdIII过程(苯自由基进攻醛基自由基与钯加成的复合物),该反应更有可能通过Pd0-PdII-PdIII催化路径发生,即苯甲醛在紫外光下直接活化生成酰基自由基,然后进攻碘苯与钯氧化加成的复合物,最终通过还原消除生成二苯甲酮.醋酸钯、Pd/SiO_(2)催化剂等一系列对照试验结果表明,钯在反应体系中首先溶解并参与反应,随后在紫外光照射下被二氧化钛光催化剂原位还原,从而实现金属钯的原位沉积,有效抑制了钯金属的流失.催化剂在循环使用10次后,其活性没有明显下降.综上所述,本文利用高能紫外光直接活化苯甲醛与TiO_(2)光催化剂的高氧化还原性能相匹配,实现了紫外光下苯甲醛与碘苯偶联制备二苯甲酮和Pd催化剂的高效回收利用.本研究为在紫外光下活化苯甲醛与其他化合物偶联合成含羰基化合物提供了一种简便的方法,并为设计有机反应中可回收的钯催化剂提供了参考.

HPLC法检测布舍瑞林注射液中防腐剂降解产物苯甲醛的含量

建立布舍瑞林注射液中防腐剂苯甲醇的降解产物苯甲醛的高效液相色谱检测方法。采用ODS-2 Hypersil色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),以磷酸盐溶液(11.2 g/L磷酸溶液,用三乙胺调节pH值至2.5)-乙腈(77∶23)为流动相,流速1.0 mL/min,检测波长220 nm,柱温40℃,进样量100μL。在此色谱条件下,测定的各批样品,苯甲醛含量均小于10μg/mL,苯甲醛在1.010~14.140μg/mL(r=0.9996)范围内浓度与峰面积有良好的线性关系,检测限为3 ng/mL,定量限为10 ng/mL,平均回收率为101.82%。本方法准确度高,重复性好,可用于布舍瑞林注射液中苯甲醛的含量测定。

基于2,4-二硝基苯肼反应的共振散射光谱法测定苯甲醛

在酸性溶液中,苯甲醛和2,4-二硝基苯肼反应生成具有疏水性的苯腙,在521nm处,体系具有强共振散射效应。本文对缓冲溶液的p H值及用量、2,4-二硝基苯肼盐酸溶液的用量、反应时间、反应温度等条件进行了优化,得出结论:苯甲醛浓度为8.33~833μg·L^(-1)时,线性回归方程为ΔI=9.491ρ+204.47,相关系数R~2为0.9947,检出限为3.1μg·L^(-1)。用本方法测定右江水中的苯甲醛,得到了满意的结果。

商务部:对印度产间苯氧基苯甲醛(合成菊酯类农药重要中间体)继续征收反倾销税

商务部公告,决定自2024年6月8日起,对原产于印度的进口间苯氧基苯甲醛继续征收反倾销税,实施期限为5年。2018年5月31日,商务部发布公告,决定自2018年6月8日起对原产于印度的进口间苯氧基苯甲醛征收反倾销税。2023年6月7日,应中国间苯氧基苯甲醛产业申请,商务部发布公告对原产于印度的进口间苯氧基苯甲醛所适用的反倾销措施进行期终复审调查。商务部裁定,如果终止反倾销措施,原产于印度的进口间苯氧基苯甲醛对中国的倾销可能继续或再度发生,对中国间苯氧基苯甲醛产业造成的损害可能继续或再度发生。

石墨相氮化碳在光催化苯甲醛氧化耦合制氢领域的研究进展

石墨相氮化碳(g-C_(3)N_(4))是一类非金属聚合物半导体材料,具有良好的可见光响应、优异的化学稳定性和可调节的能带结构,在光催化分解水制氢、空气净化、环境修复等领域有着广阔的应用前景.目前,g-C_(3)N_(4)光催化分解水的研究主要聚焦析氢半反应,而牺牲试剂的氧化反应以及光生空穴则未被加以利用.光催化苯甲醇氧化反应具有较高的选择性,在光催化制氢的同时还能够获得苯甲醛.我们结合最新国内外研究成果,系统地综述了g-C_(3)N_(4)在光催化苯甲醇氧化耦合制氢方面的应用,从分子改性、显微结构及缺陷调控、非金属元素掺杂、金属负载和复合材料设计等5个方面介绍了g-C_(3)N_(4)光催化苯甲醇氧化提升性能的研究策略.重点总结了g-C_(3)N_(4)的结构和光生载流子分离效率对催化性能的影响,并对g-C_(3)N_(4)光催化苯甲醛氧化耦合制氢的后续发展进行了展望.

基于2-羟基-苯甲醛肟结构的刺激响应荧光性质研究

利用2-羟基-苯甲醛肟结构具有烯醇-酮式互变异构的特点和环境敏感性,合成了3-(2-苯并噻唑基)-2-羟基-5-甲基苯甲醛肟,研究其在不同极性溶剂中的光物理性质、固体荧光性质和酸碱刺激响应荧光性质,结果表明该化合物具有良好的溶剂极性和酸碱刺激响应荧光性质,在可视化环境检测应用方面有一定潜力。

一种偶氮苯甲醛液晶化合物的合成及性质

合成了一种既有液晶性又有光敏性的多功能化合物4-[4-(4-丙基苯酰氧)苯偶氮]苯甲醛,运用差热扫描量热分析(DSC)、偏光显微技术(POM)研究了化合物的液晶相性质,运用紫外光谱分析法研究了其紫外光照射后的光反顺异构化过程。结果显示,该化合物具有典型的液晶相性质,且液晶相温度范围宽;同时,该化合物能够发生光致反-顺异构化反应,在甲醇或者THF溶液中反-顺光异构反应为一级速率过程。

可见光诱导苯甲醇选择性氧化制备苯甲醛

伯醇的选择性氧化是重要的有机合成反应,也是有机化学理论和实验教学的重点内容。现有实验教材中以Na_(2)WO_(4)·2H_(2)O/(C_(4)H_(9))_(4)NHSO_(4)为催化体系,在90℃条件下用H_(2)O_(2)将苯甲醇选择性氧化为苯甲醛,存在重金属污染和安全性不高等问题。可见光催化反应具有操作简便、条件温和、环保绿色等优点,是当下有机化学的热门研究领域。本实验采用可见光催化策略,以苯亚磺酸钠为催化剂,在LED灯照射和室温常压空气条件下,选择性地氧化苯甲醇为苯甲醛。该改进实验具有催化剂廉价环保、操作简便、用时合理等优点,可以作为化学类本科三年级学生的综合实验。

O-叔丁基对氨基苯甲醛肟合成研究

通过以钯碳为催化剂,研究O-叔丁基对硝基苯甲醛肟以乙醚为溶剂与氢气进行氢化还原反应得到O-叔丁基对氨基苯甲醛肟粗品,再用氢氧化钠溶液、水洗和饱和食盐水进行洗涤,最后用无水硫酸镁干燥,抽虑,脱溶得到橙红色液体O-叔丁基对氨基苯甲醛肟,液谱含量92%,收率为:89.5%。实验结果表明该催化剂催化效果好,使用量少,酯化率高,环境污染少,可回收再利用,价格易廉,极有应用价值。

4-羟基苯甲醛及其溴代物在氯仿中溶解度测定和关联

Solubilities of 4-hydroxybenzaldehyde, 3-bromo-4-hydroxybenzaldehyde, 3,5 -dibromo-4-hydroxybenzaldehyde in chloroform were measured at temperatures ranging from 283.15 K to 323.15 K.The measurements of temperature and enthalpy of fusion of pure solutes were used for caculation of solubility by ideal solution model,which was higher than the experimental values.The very low solubility in chloroform was due to self association of solute molecules.A λh formula was used to fit the data and had shown good correlation results.

4-羟基苯甲醛及其溴代物固液平衡数据测定与关联

Solid liquid equilibrium data for three binary systems: 4 hydroxybenzaldehyde/3 bromo 4 hydroxybenzaldehyde,4 hydroxybenzaldehyde/3,5 dibromo 4 hydroxybenzaldehyde,3 bromo 4 hydroxy benzaldehyde/3,5 dibromo 4 hydroxybenzaldehyde were determined by differential scanning calorimetry and corresponding phase diagrams were given λh equation and Wilson equation were used to correlate the data It was shown that the results obtained by two models were both

系列长链烷氧基苯甲醛的合成研究

以长链正烷基醇为原料与氢溴酸作用 ,合成了长链正烷基溴 6个 ;再与对或间羟基苯甲醛反应 ,合成了烷氧基苯甲醛 9个、间烷氧基苯甲醛 8个 .由于烷基链长的不同 ,其产率为 70 %～ 94% .考察了催化剂、烷基链长、羟基位置对长链烷氧基甲醛合成的影响 .解析了各种产物的红外光谱 .

间硝基苯甲醛的合成工艺

苯甲醛与氨水缩合生成三苯甲醛缩二胺(TBDA),经混酸硝化,再水解合成间硝基苯甲醛。研究了缩合、硝化反应的影响因素,优化了反应条件。实验结果表明,缩合反应的较佳条件为:n(苯甲醛):n(氨水)=1:2.4,反应温度40℃,反应时间12 h,在此条件下TBDA的收率达98.7%;硝化反应的较佳条件为:n(TBDA):n(浓硫酸)=1:16,n(TBDA):n(浓硝酸)=1:8,硝化反应温度10～15℃,硝化反应时间2h,在此条件下间硝基苯甲醛粗产品的收率达86.3%。粗产品经石油醚-甲苯混合溶剂(体积比为1.5:1)重结晶后纯度达99.8%,间硝基苯甲醛的总收率为76.4%。傅里叶变换红外光谱分析证实所得产物为间硝基苯甲醛。

3,4-二羟基苯甲醛的合成工艺

研究了以对羟基苯甲醛、溴为主要原料 ,经溴代、水解制备 3 ,4二羟基苯甲醛的方法。确定了水解反应条件 :氢氧化钾与 3溴 4羟基苯甲醛摩尔比 3∶ 1 ,反应温度 1 5 0℃ ,反应压力 0 .4MPa,反应时间 0 .5 h,催化剂用量 (以 3溴 4羟基苯甲醛质量计 ) 4% ,3 ,4二羟基苯甲醛的收率达 5 3