检测苯硫酚荧光探针的研究进展

苯硫酚(PhSH)是一类高活性和毒性的芳香族硫醇,在化学工业中广泛应用于制备农药、聚合物和药物。就近年来用于PhSH检测和成像的荧光探针的研究进展进行综述。这些探针根据识别部分进行了分类,并根据其结构和传感性能进行了详细介绍。此外,还讨论了未来的研究前景。

苯硫酚及其衍生物在银电极表面的吸附取向

采用表面增强拉曼光谱技术研究了苯硫酚及其功能衍生物 ,对巯基苯胺和对苯硫酚在粗糙银电极上的吸附取向特征。结果表明 :虽然 3种分子的结构类似 ,但对位取代基直接影响各分子在电极上的吸附取向。 3种分子都通过硫原子与银电极形成S Ag键吸附在电极表面。苯硫酚采用倾斜的方式吸附 ,使得苯环与基底间表现一定程度的相互作用 ;吸附的对巯基苯胺则因质子化氨基间的静电相互作用而完全垂直于电极表面 ;而对苯硫酚则采用平躺于电极表面的方式吸附 。

苯硫酚等离子体聚会及其结构与性能

应用外部电容耦合式等离子体聚合装置．研究了苯硫酚等离子体聚合规律，找到了最佳聚合条件，通过热失重、红外光谱、X－射线衍射、电子衍射、GC－MS和接触角测定等研究了聚合物结构与性能。电导率测定表明等离子体聚苯硫酚具有半导体性质。

天然紫草萘醌类化合物与苯胺和苯硫酚的亲核反应

研究了天然紫草萘醌类化合物β-二甲基丙烯酰阿卡宁在没有还原剂和有还原剂存在下与亲核试剂的反应,合成了七个新的萘茜类衍生物.比较了β-二甲基丙烯酰阿卡宁与合成衍生物的生物活性.

七水合三氯化铈-碘化钠催化氨基苯硫酚与高位阻α,β-不饱和酮的迈克尔加成反应

对七水合三氯化铈-碘化钠(CeCl3·7H2O-NaI)化邻氨基苯硫酚、对氯邻氨基苯硫酚、间氨基苯硫酚、对氨基苯硫酚和对甲基苯硫酚与α,β-不饱和酮(1a^1o)的迈克尔加成反应进行了系统研究.结果表明,CeCl3·7H2O-NaI-SiO2复合催化剂能有效催化邻氨基苯硫酚及对氯邻氨基苯硫酚与α,β-不饱和酮(1a^1o)的迈克尔加成反应.在优化的反应条件下,即n(CeCl3·7H2O)∶n(NaI)∶n(α,β-不饱和酮)=1∶2∶2,m(CeCl3·7H2O)∶m(SiO2)=1∶1.6,三氯甲烷作溶剂,反应温度为回流温度,反应时间为2 h,反应可达到中等产率(43.1%~58.8%).催化剂重复使用4次基本稳定.此外,提出了可能的催化机理.

苯硫酚各种形态在金上的拉曼光谱研究

用Gaussian 98程序在B3LYP/6-311+G**(C,H,S)水平上计算得到苯硫酚(TP)的一套校正因子,对苯硫酚各频率进行了势能分布(PEDs)分析,并对各振动模式进行了详细的指认.同时,在B3LYP/6-311+G**(C,H,S)/LANL2DZ(Au)水平上优化得到苯硫酚的各种形态与金结合,即C6H5SH-Au,C6H5SAu,C6H5S--Au的平衡构型,且在此基础上得到了C6H5SH-Au,C6H5SAu,C6H5S--Au三种形态的计算拉曼谱图.其中苯硫酚金盐(C6H5SAu)的拉曼谱图与实验得到的苯硫酚在金溶胶中的谱图是一致的,由此很好地证明了TP与金形成苯硫酚金盐.

煤中苯硫酚型有机硫与O_2反应机理

为研究煤中含硫活性基团在煤炭自燃过程中的影响，利用Gaussian03程序，采用密度泛函（DFT）方法，在B3LYP／6-311G水平下研究煤中苯硫酚型有机硫与02的反应机理。结果表明，此反应主要有6条反应路径：Path1～3生成产物S02，Path2的速控步骤反应能垒分别比Path1和Path3的反应能垒低85．79kJ／mol和135．94kJ／mol；Path4～5生成产物SO，Path4的速控步骤反应能垒比Path5低142．46kJ／tool，比Path2的反应能垒低6．52kJ／tool；Path6的生成产物HSO的反应势垒为316。60kJ／tool。因此，Path4为主要反应路径，产物P2（C6H5OH＋SO）为主要产物，SO2为次要产物，HSO为最难生成的产物。

4-氨基苯硫酚在金电极上电化学转变过程的表面增强拉曼光谱及其理论研究

采用循环伏安法和表面增强拉曼散射现场研究了酸性溶液中4-氨基苯硫酚(PATP)在金电极表面的电化学转变过程,并结合密度泛函理论(DFT)对光谱进行了指认,由此确定电极表面的最终产物.研究结果表明,PATP分子在电极表面首先氧化为阳离子自由基,该自由基与邻近的分子通过头尾相接生成二聚体4'-巯基-N-苯基苯醌二亚胺,随后发生水解反应生成4'-巯基-N-苯基苯醌单亚胺.用DFT在B3LYP/6-311+G**(C,N,S,H)/LANL2DZ(Au)水平上计算模拟4'-巯基-N-苯基苯醌二亚胺在金表面的拉曼光谱,结果与所获得的表面拉曼光谱较好吻合,平均相对偏差约为2.1%.

焦化汽柴油中苯酚、苯硫酚类化合物对比分析及其来源探讨

采用NaOH质量分数20%的液碱对不同产地(或来源)的焦化汽油和焦化柴油进行抽提,得到可提取酸性物,采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术对可提取酸性物进行分析,结果表明:焦化汽油中可提取酸性物除苯酚类化合物外,还含有苯硫酚类化合物以及少量小分子硫醚;与焦化汽油不同的是,焦化柴油中的可提取酸性物几乎全部是苯酚类化合物。不同产地的焦化汽油中苯硫酚质量分数(y)与对应的减压渣油硫质量分数(x)呈线性关系y=0.04x-0.005 06(R^2=0.999);焦化汽油的苯硫酚类化合物含量越高,其室温储存安定性越差;碱洗后的焦化汽油其室温储存安定性大幅提高;酚类化合物的来源可能与延迟焦化过程中芳基醚中醚键的断裂以及芳香酸的氧化脱羧等化学反应有关,而苯硫酚类化合物可能来自于苯酚类化合物与H_2S的高温反应。

聚邻氨基苯硫酚/纳米金复合膜分子印迹传感器测定2,4-二氯苯酚

在2,4-二氯苯酚(2,4-DCP)存在下,在金电极表面自组装邻氨基苯硫酚(oATP)并电聚合oATP/金纳米粒子,制得2,4-DCP印迹复合膜电化学传感器.采用循环伏安法和交流阻抗技术对传感器制备过程进行了表征,以K3Fe(CN)6为探针,间接对2,4-DCP进行定量分析.结果表明,2,4-DCP在5.0×10-8～1.2×10-4mol/L浓度范围内与K3Fe(CN)6示差脉冲伏安曲线的峰电流呈线性关系(R2=0.9964),检出限为1.5×10-8mol/L(S/N=3).该印迹传感器可在几种氯代酚干扰下选择性测定2,4-DCP.利用该传感器对环境水样进行加标回收检测,回收率为95.2%～109.3%.

1,2,3-三取代贫电子环丙烷衍生物与苯硫酚反应的研究

报导1,2,3-三取代贫电子环丙烷衍生物顺-1-甲氧羰基-2-对位取代苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧-螺-[2,5]-4,8-辛二酮与苯硫酚的反应.生成产物4 和5,产物4 经IR、MS、元素分析及1H、13 CNMR等确定其结构为β-甲氧羰基-γ-苯硫基-γ-对位取代苯基丁酸苯硫酯;产物5a经IR、MS、元素分析、1 HNMR等确定其结构为α-苯硫羰基-β-甲氧羰基-γ-对甲苯基-γ-丁酸内酯.

一种快速识别苯硫酚的荧光探针的构建及其在细胞和环境样品中的应用

由于苯硫酚(thiophenol,PhSH)在环境及生物体系中的剧毒性,开发可特异性识别PhSH的探针具有重要意义.本研究以香豆素为荧光团,2,4-二硝基苯磺酰胺为识别单元,基于分子内光诱导电荷转移机制,开发了一种新型的荧光增强型探针CPH,实现PhSH的检测.该探针能高选择性、高灵敏度地区分生物硫醇和PhSH,具有细胞渗透性好、毒性低、响应快的特点.值得注意地是,探针CPH可对不同浓度的PhSH迅速做出反应,具有良好的定量检测PhSH的能力,线性响应范围为0—16μmol·L^(-1),检出限为0.13μmol·L^(-1).此外,新型探针可成功检测HeLa细胞中的PhSH,且可定量测定水样中PhSH的含量,回收率可达95%以上.实验结果表明探针在环境科学和生物科学领域具有广阔的应用前景.

基于对羟基苯硫酚自组膜免疫传感器的研究

利用自组装技术将对羟基苯硫酚（4-HTH）固定在金片电极上，以1-乙基-3-（3-二甲氨基）碳二亚胺盐酸盐（EDC）和N-羟基硫代琥珀亚胺（NHS）作为活化剂，将羊抗-小鼠IgG以共价键形式固定在对羟基苯硫酚自组装单分子膜修饰的金片电极上，制备了一种免疫传感器。根据抗体与抗原之间特异反应前后引起的电极电位变化，对小鼠IgG进行定量测定。利用循环伏安法分别对裸金片电极、对羟基苯硫酚自组装膜、抗体膜、抗原膜进行了表征。结果表明：该免疫传感器灵敏度高、响应速度快、检测范围宽，其检测下限为0．2μg／L，检测范围为0．2-30μg／L，并可以再生、重复利用。

纳米硫化镉在对氨基苯硫酚自组装单层修饰金电极上的电化学合成

采用电流脉冲法在自组装了对氨基苯硫酚单层的金电极(PATP/Au)上电沉积硫化镉(CdS)纳米薄膜,运用扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射谱(XRD)对其形貌和结构进行了表征,发现得到的是垂直基底生长的CdS纳米棒有序阵列.研究电沉积中电流脉冲参数的影响时发现:随着电流脉冲宽度增大,CdS纳米棒的尺寸增大,有序性降低;脉冲幅度增大,则纳米棒尺寸增大,覆盖度也随之增大.因此通过调节脉冲宽度和脉冲幅度,可对所制备的CdS纳米薄膜的形貌和尺寸进行调控.运用循环伏安法和计时电位法对电沉积机理进行了探究.根据实验结果我们认为Au电极自组装PATP单分子层后,PATP分子中的-NH2与溶液中Cd2+相互作用,使沉积时的电子通过表面的PATP分子链进行传递.并进一步提出纳米CdS在PATP/Au电极上电化学合成的生长机理.

中间体5-氨基-2-氯-4-氟苯硫酚合成方法的改进

由红磷 /碘 /醋酸体系还原 5 -乙酰胺基 - 2 -氯 - 4 -氟苯磺酰氯 ,然后水解合成 5 -氨基 - 2 -氯 - 4 -氟苯硫酚的方法与前文报道的用锌粉还原然后水解的方法相比 ,具有收率高、成本低和三废少的优点 ,总收率达到 95 %以上。

合成苯硫酚产物的气相色谱分析

苯硫酚广泛用作农药、医药的原料,有机合成中间体,阻聚剂,防腐剂以及橡胶塑解剂等。有关苯硫酚的气相色谱分离法,国外已有报道。针对合成苯硫酚的反应产物,我们采用10％丁二酸乙二醇聚酯(PEGS)2m不锈钢填充柱,以环己醇为内标,获得较好的分离测定结果。

3-甲氧基苯硫酚的合成新工艺

以间溴苯甲醚为原料 ,先制得有机镁化合物 ,再与固体硫进行格氏反应 ,最后水解制得 3-甲氧基苯硫酚。该法污染小 ,易操作 ,总收率 5 1% ,纯度 98%。

管式反应器合成苯硫酚的工艺研究

采用管式反应器,以卤代苯和H2S为原料,高温气相反应合成苯硫酚,研究了反应机理并通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1 H-NMR)对产物进行了表征。为探究管式反应器结构对气相反应的影响,利用流体力学软件FLUENT模拟管式反应器内流场情况。结果显示:通过优化反应器结构,改善了物料混合效果,显著提高了苯硫酚的产率。通过考察反应器结构、反应温度、物料物质的量比、停留时间对合成苯硫酚的影响,得出最佳工艺条件:氯苯为原料,反应温度为600℃,n(H2S)∶n(PhCl)=2.5∶1,物料的停留时间45s,苯硫酚的产率50.2%;溴苯为原料,反应温度为580℃,n(H2S)∶n(PhBr)=2∶1,物料的停留时间45s,苯硫酚的产率62.4%。实验结果表明:溴苯为原料,苯硫酚的产率更高,副反应少。利用管式反应器高温气相合成苯硫酚,生产效率高,具有良好的工业应用前景。

两种新型不饱和苯硫酚酯光学树脂单体的合成

以4-氯苯硫酚和4-溴苯硫酚为原料,通过正常滴加酰氯的低温相转移催化法(PTC)以及反向滴加碱溶液PTC法,与丙烯酰氯经酯化反应合成了两种新型的不饱和苯硫酚酯光学树脂单体——丙烯酸-4-氯苯硫酚酯和丙烯酸-4-溴苯硫酚酯,总收率分别为55.0%和78.2%,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,IR和元素分析表征。

芳香族硝基化合物与苯硫酚钠盐的亲核取代反应——自由基IPSO取代机理

化合物1,2,4和5与苯硫酚钠盐在二甲亚砜中反应,得到硝基被苯硫基取代的化合物和二苯基二硫化物.反应液用ESR检测,观察到化合物1,2,3和4自由基负离子的ESR信号.用自旋捕获(Spin trapping)技术得到苯硫基自由基PhS·与自由基捕获剂亚硝基叔丁烷(TNB)的加成物t-BuN(O)SPh,由ESR谱证实,表明在反应过程中有苯硫基自由基PhS·生成.提出自由基IPSO亲核取代反应机理.