电聚合苯胺改性碳纤维海洋电极电化学性能及其电场响应研究

本文应用碳酸氢铵弱碱性溶液作为电解质电化学原位聚合苯胺制备聚丙烯腈基碳纤维海洋电极,研究其电化学性能与电场响应性能。结果表明,碳纤维表面生成还原态聚苯胺并出现特征氧化还原峰;交流阻抗谱表明改性电极表面等效电路增加了膜电容和膜电阻,电场响应由纯电容耦合改变为电容电阻共同作用的混合机制,有利于低频低强度信号的响应。在电场响应测试中,改性电极电位漂移量达0.66 mV/d;能够较好响应10 mV,10 mHz的低频率低强度电场信号;线性度最小值为0.072%。水流冲刷4h后聚苯胺膜质量损失为6.30%,相比于盐酸溶液电聚合制得的聚苯胺膜(质量损失7.55%)具有更好的结合力。该海洋电极可望成为新一代低成本、高性能电场传感器。

联苯吡菌胺中间体2-(3,4-二氯苯基)-4-氟苯胺的合成研究

研究了联苯吡菌胺中间体2-(3,4-二氯苯基)-4-氟苯胺的合成路线。以3,4-二氯苯胺为起始原料,经重氮化、亚硫酸钠还原得到3,4-二氯苯肼,再与4-氟苯胺在碱性条件下通入空气偶联得到目标产物2-(3,4-二氯苯基)-4-氟苯胺。以3,4-二氯苯胺计,目标产物收率80%以上,质量分数90%以上。与其他工艺路线相比,该路线具有原料价廉、易于保存,操作简单,收率较高,易纯化等优点。

原位聚合法制备无机盐掺杂聚苯胺棉织物及其光电热性能研究

掺杂氯化锌、氯化锂、二水合氯化铜、氯化铁、氯化镁等无机盐,采用原位聚合法制备了无机盐掺杂聚苯胺棉织物,通过场发射扫描电子显微镜、超快速显微拉曼成像光谱仪、X射线衍射仪、热重分析仪等对棉织物的微观形貌、结构和热稳定性进行分析并研究了其光电热性能。结果表明:聚苯胺在棉织物上发生聚合反应,赋予棉织物出色的导电性,电导率可达15.7S/m;氯化锂掺杂聚苯胺棉织物的光热性能最佳;在电热性能方面,氯化铜掺杂聚苯胺棉织物电导率最高,可达57.4S/m。发热织物能够根据人体需求调节温度,氯化锂掺杂聚苯胺棉织物在600W/m~2光照强度下温度可达65.0℃,氯化铜掺杂聚苯胺棉织物在9.0V电压下表面平均温度可达40.1℃,与聚苯胺棉织物相比,光热和电热性能分别提高了8.2%和45.8%.

微生物强化技术降解染料废水中苯胺类物质的应用

将实验室驯化筛选得到的高效苯胺降解菌活化经复配扩培后投加到序批式中试反应器中,研究投加高效菌群前后对染料废水中COD及苯胺类污染物的去除效果。中试研究表明,投加1%(v/v)高效菌剂,能大大缩短反应器启动时间,生物强化系统对 COD去除率提高到90%,同时苯胺类物质的去除率可达99%,出水中苯胺类污染物浓度可低于1mg/L,可以有效保障出水苯胺类物质稳定达标排放,为微生物强化技术去除废水中苯胺类物质及染料等工业废水深度处理的工程应用提供参考。

酶联免疫吸附试验与甲苯胺红不加热血清试验诊断梅毒螺旋体感染的价值探究

目的探究酶联免疫吸附试验(enzyme-linked immunosorbent assay,ELISA)与甲苯胺红不加热血清试验(tolulized red unheated serum test,TRUST)诊断梅毒螺旋体(treponema pallidum,TP)感染的临床价值。方法选取2021年1月—2023年12月男性性病就诊者哨点监测及吸毒综合哨点监测1800名检查者进行研究,均接受ELISA、TRUST技术检查,并接受乳胶法检查,将乳胶法检查结果作为依据,分析ELISA、TRUST技术诊断TP感染的临床价值(包括灵敏度、特异度、准确度等),并计算ELISA、TRUST技术诊断TP感染与乳胶法诊断的一致性。结果纳入的1800名检查者中,经乳胶法检查,77名确诊为TP感染,占比4.28%(77/1800)。将乳胶法检查结果作为依据,ELISA、TRUST技术诊断TP感染与乳胶法检查结果符合率分别为96.00%(1728/1800)、92.28%(1661/1800);ELISA技术诊断TP感染符合率高于TRUST检查,差异有统计学意义(χ^(2)=22.600,P<0.001)。ELISA技术诊断TP感染与乳胶法检查具有理想的一致性(Kappa值=0.592),TRUST技术诊断TP感染与乳胶法检查也具有理想的一致性(Kappa值=0.446)。ELISA技术诊断TP感染的特异度、准确度、阳性预测值高于TRUST技术,差异有统计学意义(P<0.05);2种技术检查诊断TP感染的灵敏度、阴性预测值比较,差异无统计学意义(P>0.05)。结论与TRUST技术比较,ELISA技术诊断TP感染与乳胶法检查符合率更高,可提高诊断特异度、准确度。

气相色谱法测定污水中苯胺类化合物

采用气相色谱法测定了污水中苯胺、N,N-二甲基苯胺、邻甲苯胺、间甲苯胺和邻氯苯胺5种化合物的含量。采用气相色谱法-氢火焰离子化检测器(GC-FID),OV-17毛细管色谱柱(30 m×0.32 mm×0.5μm),对色谱条件、液液萃取的pH、盐用量等实验条件进行了优化,使得各组分得到完全分离。实验结果表明,5种苯胺类化合物在质量浓度0.5～50.0 mg/L内均与峰面积呈良好的线性关系,相关系数大于0.999;最佳液液萃取条件为:在水样中加入9 g NaCl,用1 mol/L NaOH溶液调节水样pH=11,采用二氯甲烷萃取3次。在最佳分析条件下,方法的检出限为0.056～0.093 mg/L,重复性实验的相对标准偏差为0.8%～4.5%,加标回收率为82%～103%(n=3)。该分析方法快速、准确,适合污水中苯胺类化合物的检测。

液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定氢氯噻嗪中三种氯苯胺含量

建立液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定氢氯噻嗪中三种氯苯胺的含量,色谱柱选用(CHIRALCEL??OJ-RH,150 mm×4.6 mm,5μm),离子源采用大气压化学电离源(APCI),使用正离子扫描模式;检测模式为选择反应监测(SRM)。结果显示,邻氯苯胺、间氯苯胺和对氯苯胺分别在0.76 ng·mL^(-1)~30.55 ng·mL^(-1)、0.76 ng·mL^(-1)~30.26 ng·mL^(-1)和0.76 ng·mL^(-1)~30.44 ng·mL^(-1)范围内线性良好,定量限均为0.76 ng·mL^(-1),检测限均为0.25 ng·mL^(-1);平均加标回收率分别为94.02%、93.27%和90.09%,RSD分别为2.69%、3.84%、3.19%,且稳定性良好。样品检测结果显示6批均未检出三种杂质,建立的分析方法重复性好、专属性强、灵敏度高,适用于氢氯噻嗪中三种氯苯胺的检测。

Cu_(x)Co_(1-x)Al_(2)O_(4)尖晶石催化合成N-乙基苯胺的研究

以硝酸盐为金属源,NaOH为沉淀剂,采用共沉淀法制备Cu_(x)Co_(1-x)Al_(2)O_(4)(x=1,0.75,0.5,0.25,0)系列尖晶石型催化剂。采用X射线衍射(XRD)、X射线荧光光谱仪(XRF)、X射线光电子能谱仪(XPS)、N 2吸-脱附、扫描电镜(SEM)、NH_(3)^(-)程序升温脱附(NH_(3)^(-)TPD)等技术对催化剂进行表征。以乙醇作为苯胺的烷基化试剂催化合成N-乙基苯胺(N-EA),考察了催化剂元素组成、反应温度、胺醇摩尔比、质量空速、反应压力对N-EA收率的影响。结果表明:Cu 0.75 Co 0.25 Al_(2)O_(4)尖晶石催化合成N-EA的最优工艺条件为反应温度240℃、质量空速1.2h-1、醇胺摩尔比为2.25、反应压力3MPa,此时N-EA收率可达81.56%,选择性高达90.82%。

基于HPLC-MS/MS对海博麦布中对甲苯胺、对氟苯胺、邻氟苯胺的残留检测研究

基于HPLC-MS/MS法建立海博麦布中对甲苯胺、对氟苯胺、邻氟苯胺的检测方法。采用高效液相色谱进行分离,以Waters ACQUITY UPLC^(?)BEH C_(18)(2.1 mm×100.0 mm,1.7μm)为色谱柱,以0.1%甲酸溶液和甲醇为流动相,梯度洗脱;以三重四极杆质谱为检测器,质谱采用电喷雾离子源、正离子、多反应监测模式(MRM)采集数据。结果显示,对甲苯胺、对氟苯胺、邻氟苯胺在1.0000~20.0000 ng/L范围内线性关系良好,相关系数(r)为0.9975~0.9999;方法检出限为0.33 mg/kg,定量限为1.00 mg/kg;方法加样回收率为85%~95%。本方法建立了海博麦布中对甲苯胺、对氟苯胺、邻氟苯胺的检测方法。该方法操作简单,线性关系良好,检出限低,回收率高,可为海博麦布制备工艺中对甲苯胺、对氟苯胺、邻氟苯胺的质量控制提供技术支持。

梯度淋洗离子色谱-安培检测测定苯胺类化合物

以乙腈和硫酸的混合溶液为流动相 ,梯度淋洗 ,阳离子交换分离 ,直流安培检测 ,一次进样分离 2 ,6 甲苯二胺 ( 2 ,6 TDA)、2 ,4 甲苯二胺 ( 2 ,4 TDA)、苯胺、邻甲苯胺、联苯胺、对氯苯胺、4 ,4′ 二氨基二苯甲烷 ( 4 ,4′ DADPM)、间硝基苯胺、甲萘胺等 9种苯胺类化合物。方法对 2 ,6 TDA、2 ,4 TDA、苯胺、邻甲苯胺、联苯胺、对氯苯胺、4 ,4′ DADPM、间硝基苯胺、甲萘胺的检测限分别为 3.4 6、7.2 5、4 .99、7.4 3、2 1 2 1、1 6 .3、2 .6 0、2 0 1 .4 7和2 2 6 0 μg L。

2-(4-卤代苯甲酰基)苯胺的合成研究

研究了重要的有机中间体2-(4-卤代苯甲酰基)苯胺的通用合成路线,是以邻苯二甲酸酐为原料,与卤代苯(分别为氟苯、氯苯和溴苯)进行付-克反应得到羧酸;羧酸经酰氯化、酰胺化,制得邻苯甲酰基苯甲酰胺衍生物,然后再经过霍夫曼降解合成了标题化合物。对主要步骤反应条件进行了优化,得出比较合理的条件为:付-克反应,催化剂:AlCl3,配料比:1:2.2:6.4(苯酐:AlCl3:卤代苯);同时使用卤代苯既作反应试剂,又作溶剂,未反应的卤代苯回收套用,使收率基本定量;酰胺化反应氨气流量:10mLmin-1,使反应得以室温进行,无需制冷;四步反应总收率可达70%。

核壳型碳纤维毡@聚苯胺复合材料的制备及其介电性能

使用原位化学氧化聚合的方法,以碳纤维毡(CFF)为骨架,在碳纤维表面生长聚苯胺(PANI),获得具有核壳结构的CFF@PANI复合材料,随后使用聚二甲基硅氧烷(PDMS)对其进行封装。研究反应条件对复合材料结构和性能的影响。结果表明,PANI能够均匀地包裹在碳纤维表面,使CFF的颜色由黑色变为深绿色;接触角和表面能分析结果表明尽管表面生长PANI并未对CFF产生显著影响,但使用PDMS封装后可以大幅度降低材料的表面能;借助多界面结构和界面效应,核壳结构明显提升了材料的界面极化和偶极极化,导致复合材料具有更高的介电弛豫现象,并显著提高了电容和电容压敏效应。

对氨基二苯胺生产工艺研究及合成技术进展

对氨基二苯胺作为性能优异的对苯二胺类橡胶助剂中间体,其产品质量和成本直接影响着4010NA、4020和688等产品的生产与应用。近年来国内外对氨基二苯胺及其衍生的橡胶防老剂市场竞争激烈,对氨基二苯胺生产工艺成为竞争重点。本文介绍了国内外对氨基二苯胺合成工艺概况,重点研究了工厂具有发展前景的合成工艺技术进展。

一个综合化学实验——聚苯胺的合成

聚苯胺由于具有独特的电学、光学、良好的稳定性、低成本、易于制备和应用范围广泛等特性引起了人们的广泛关注。聚苯胺可以通过化学氧化聚合和电化学聚合来制备。本实验旨在为学生提供一种快速、实用的制备聚苯胺导电聚合物的方法,展示其广泛应用。化学氧化聚合是一种具有合成简单、快速实用、原材料成本低等优点并可以用于制备大规模的聚苯胺的方法。苯胺的化学氧化聚合是在强酸性溶液中进行的,通过添加一种氧化剂过硫酸铵引发,聚合成掺杂的聚苯胺。聚合的特征是在缓慢的诱导期间颜色变化,然后在聚合阶段由于放热反应的自加速特性使得温度突然升高。掺杂后的PANI易通过与碱反应脱掺杂成为翠绿亚胺碱,其为蓝色且不导电,翠绿亚胺碱形式的PANI可与质子酸反应被掺杂重新成为翠绿亚胺盐使其具有呈现绿色并导电,从而扩展聚苯胺的应用范围。

软模板法制备聚苯胺干凝胶及在水性防腐涂料中的应用

分别以双十八烷基二甲基氯化铵和双十二烷基二甲基氯化铵为软模板,采用化学氧化法制备聚苯胺干凝胶。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)等对聚苯胺干凝胶进行结构表征;将制备的聚苯胺干凝胶应用于水性防腐涂料中,考察其对水性涂料防腐性能的影响。结果表明,制得的聚苯胺水性防腐涂料具有较好的耐水、耐酸、耐碱、耐中性盐雾性。

加速老化的无铬鞣革中游离苯胺的FIA-UV法分析

采用流动注射分析-紫外光谱法(FIA-UV),基于苯胺与亚硝酸盐在酸性条件下发生的重氮化反应及其在碱性条件下的偶合显色反应,实现苯胺的有效检测.通过实验参数的优化,确定495 nm为最大吸收波长,建立了苯胺质量浓度在0.002~2.0 mg/L范围内与峰高具有良好线性关系的模型(R^(2)=0.9997),检出限为1.62μg/L,重复性(RSD)为0.71%.该方法在加速老化后皮革萃取液中的应用表现出97.8%~103.8%的加标回收率,相较国标法具有更优的抗干扰能力和更高的检测精度.成功建立的苯胺检测新方法,为无铬鞣革产品的质量控制及环境监测提供了重要的技术支持,有助于提高公共健康和环境保护水平.

向日葵秸秆基炭材料活化过一硫酸盐降解土壤中苯胺

以农业废弃物向日葵秸秆为原料,采用慢速热解法制备了向日葵秸秆基炭材料(BC),通过比表面积分析仪(BET)、扫描电镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)和X射线光电子能谱仪(XPS)等手段对BC进行表征,并研究其活化过一硫酸盐(PMS)降解土壤中苯胺(AN)的性能,探究了pH、BC投加量、PMS浓度、有机质和共存阴离子对AN降解的影响,并考察了BC的重复利用性能。结果表明,BC可高效活化PMS降解土壤中AN,在BC=0.1g/L、PMS=0.5mmol/L、AN=10mg/kg和pH=7的条件下,30min内BC/PMS体系对AN的降解率可达100%。自由基猝灭实验与电子顺磁共振(EPR)测试结果表明,BC/PMS体系为非自由基反应,^(1)O_(2)为该体系的活性物种。机制分析阐明C==O为BC上的活性点位,其与PMS相互作用产生活性物种^(1)O_(2)。循环稳定性实验表明BC具有重复使用性。

乙基苯炔基四氟联苯胺的合成研究

乙基苯炔基四氟联苯胺(3)是炔烃类液晶关键中间体,针对氟苯乙炔苯硼酸稳定性差,3合成难问题,通过构建二氟碘苯胺与联硼酸频那醇酯反应中间体二氧硼烷二氟苯胺(2),与对乙基苯乙炔、二氟溴碘苯Sonogashira偶联产物2-溴-1,3-二氟-5-(4-乙基苯乙炔基)苯(1)的Suzuki偶联,合成目标产物3。其结构经1H NMR、ESI-MS等确证,并对合成工艺进行了优化,总收率达70%,纯度99.5%(HPLC)。

PEG4000/聚苯胺形状稳定复合相变材料的制备及其储热性能

以聚苯胺气凝胶(PANI)为支撑骨架,聚乙二醇4000(PEG4000)为相变材料,银纳米线(AgNWs)为导热增强填料,采用低温氧化聚合法和真空浸渍法制备得到具有良好形状和循环稳定性的定形相变复合材料PEG4000@Ag/PANI.聚苯胺气凝胶的高孔隙率及PEG4000与基体材料间的氢键作用和毛细作用,使得相变复合材料的最高负载率能够达到94.17%(熔融焓为165.17 J·g^(–1),凝固焓为152.77 J·g^(–1));加入AgNWs与PANI气凝胶共同搭建导热通路,提高了相变复合材料的导热性能(热导率最高为0.45 W·m^(–1)·K^(–1),比纯PEG4000提高80%);借助Ag NWs和聚苯胺优异的光吸收能力,相变复合材料的光–热转换效率达到90.61%.高储能密度、高光热转换能力和高热导率定形相变复合材料的成功制备为新型相变复合材料的合成提供了新思路,为太阳能光–热转换和储能应用提供了新材料,实现对太阳能的高效利用.

基于四甲基联苯胺和吖啶橙间荧光共振能量转移的比率型荧光测定左氧氟沙星

基于3,3’,5,5’(四甲基联苯胺(3,3’,5,5’-tetramethylbenzidine,TMB)和吖啶橙(AO)之间荧光共振能量转移(FRET),建立了一种快速、低背景干扰、高灵敏度测定盐酸左氧氟沙星(LVF)的新型比率型荧光探针。在pH 5.0 NaAc-HCl缓冲溶液中,在310 nm的光激发下,TMB在350~500 nm处的荧光光谱和AO的吸收光谱重叠。以TMB作为能量供体,AO作为能量受体,构建了FRET体系。根据能量转移理论,该体系的荧光共振能量转移效率为62.5%,供体-受体间距离为2.17 nm,进一步说明TMB和AO之间发生了FRET。当在体系中加入LVF后,TMB将荧光能量转移给LVF,LVF又作为供体将能量转移给AO。LVF在TMB和AO之间起到桥梁作用,LVF将吸收的TMB荧光能量转移给AO,使得TMB荧光强度明显降低,AO的荧光强度则显著增加,从而提高了体系的FRET效率。在最优实验条件下,F546 nm与F402 nm之比与LVF浓度(2~80μmol·L^(-1))之间存在良好的线性关系,线性回归方程为F_(546 nm)/F_(402 nm)=87.916c+3.108,线性相关系数为0.9993,检出限(LOD)为15.7 nmol·L^(-1)。一些常见的阳离子(K^(+),Mg^(2+),Ca^(2+),Cu^(2+),Mn^(2+),Zn^(2+),Co^(2+),Ni^(2+),Cr^(3+)等)、阴离子(F^(-),Br^(-),NO_(3)^(-),IO_(3)^(-),CO_(3)^(2-),SO_(4)^(2-)等)、糖类(葡萄糖,蔗糖和淀粉)、药物(谷胱甘肽,抗坏血酸和异烟肼)和几种氨基酸(甘氨酸,亮氨酸,半胱氨酸等)均不干扰LVF的测定,表明该比率型荧光探针对LVF具有高选择性。该方法用于商用药物制剂中LVF含量的测定,加标回收率在93%~97%之间。该比率型荧光探针在临床研究中对LVF的检测具有较大的应用潜力,为开发一种简便、选择性和灵敏的检测药物制剂中LVF含量的传感器提供了较好的理论依据,同时为提高LVF临床用药的安全性与合理性水平提供了一定的方法。