含硫苯衍生物对发光细菌的毒性效应及其定量结构活性相关分析

利用发光细菌法测定了29种氯取代和硝基取代的苯硫(砜、亚砜)基乙酸酯的毒性,通过定量结构活性相关(QSAR)分析发现:此类化合物的毒性主要与其取代基的电荷效应相关,电荷的区域分布对化合物的毒性效应有重要影响.推测该化台物的毒性机理是毒物分子与发光反应中的主要辅酶FMNH_2形成了氢键.还发现:在这类链状毒物分子中,远离活性中心一端的基团具有脱毒作用.

分子全息QSAR方法预测苯衍生物对蝌蚪的急性毒性

采用半静态培养法测定了一系列苯衍生物对蝌蚪的1 2h致死毒性.应用分子全息QSAR方法构建了化合物的亚结构与毒性之间的定量模型,探讨了分子全息长度、碎片尺寸以及区分常数对模型质量的影响,并检验了模型的稳健性.结果显示,研究的5 1种苯衍生物的半致死毒性(1 2h log1 /LC50 ,mol/L)分布在2 . 0 7～4 . 5 6之间.最优HQSAR模型以6～7为碎片尺寸,83为全息长度,6个主成分,Leave One Out交叉验证的r2cv是0 . 84 9,最终的非交叉验证的拟合模型r2 为0 . 94 2 ,表明模型稳健性能良好,可用于预测苯衍生物的毒性.

部分苯衍生物对黄瓜种子发芽率的抑制毒性及QSAR研究

采用半静态培养法测定了 2 9种苯衍生物对黄瓜种子发芽率的 48h抑制毒性 ,并进行了定量结构 活性相关研究 .结果表明 :苯衍生物对黄瓜种子发芽率的抑制毒性不仅与化合物的疏水性 ( 1gKOW)有关 ,而且与其分子最低未占轨道能量 (ELUMO)

全氟异丙基苯衍生物的合成及其在新农药创制中的应用

对全氟异丙基取代的苯胺、苯酚、苯甲酸以及苯肼等各类全氟异丙基苯衍生物的合成方法做了简要的介绍,阐述了全氟异丙基苯衍生物在新农药创制中的重要应用,并举例介绍了几类含有全氟异丙基苯结构的创新农药。

1-硝基芘与苯衍生物共存对斜生栅藻的联合毒性

本文研究了1-硝基芘和硝基苯、苯酚、苯胺、甲苯四种苯的衍生物对斜生栅藻生长抑制的EC_(50)(96h)分别为0.1824mg·l^(-1),36.5164mg·l^(-1),219.0027mg·l^(-1),45.1689mg.l^(-1)和72.3172mg·l^(-1);并进一步研究了它们的联合毒性效应,得出硝基苯、苯酚、苯胺、甲苯和1-硝基的联合效应相加指数AI分别为0.3776,-1.0792,1.5523,-0.7481.相应的效应增加系数依次为1.3776,1/2.0792,2.5523,1/1.7481,硝基苯、苯胺与1-硝基芘混合显示协同作用.而苯酚、甲苯与1-硝基芘混合则显示拮抗作用.

偶氮苯衍生物自组装单分子膜中的分子取向

利用反射红外光谱研究了金表面一系列具有不同碳链长度的偶氮苯巯基衍生物的自组装单分子膜.通过对比各向同性样品的透射谱和单分子膜的反射谱中各个吸收峰强度,定量地研究了分子中各部分的取向与分子结构的关系.我们分别提出了烷基链和偶氮基团取向计算的方法,利用该方法成功地求得了分子中各部分在膜中的倾角.结果显示,当分子中烷基链长度增大时,碳链和偶氮苯基团相对于法线的倾斜逐渐加剧.这种倾角的变化归因于分子中碳链间范德华引力增大时,引起分子逐渐倾斜以达到最佳的范德华接触.同时研究发现,烷基链和偶氮基团受碳链长度变化的影响并不相同.当分子中亚甲基数目增多时,烷基链的倾角迅速增大而偶氮苯倾角的增大则相对缓慢,这反映了它们在空间需求和本身刚性上的不同.

偶氮苯衍生物--β-环糊精包合物的自组装行为

研究了4-N（2’-巯基-乙基）羧基酰胺偶氮苯（Azo）与β-环糊精（β-CD）形成的包合物在金表面上的自组装行为．X射线光电子能谱（XPS）结果证实，Azo和Azo与β-CD形成的包合物均可在金表面上自组装形成单分子层膜．在包合物形成的自组装膜中，Azo与β-CD的摩尔比约为1：1．Azo自组装膜的电化学反应表现速率常数（Kobs）随组装时间的延长而明显减小，反映出自组装膜的排列随时间延长而趋于更加致密，从而抑制了偶氮苯基团的电化学诱导构型转化，降低了其电活性．而Azo与β-CD包合物自组装膜的Kobs值随组装时间变化不大，在组装76h以后，包合物自组装膜的Kobs比单纯偶氮苯自组装膜的Kobs高2个数量级以上．表明环糊精能够将偶氮苯分子隔开，从而抑制了偶氮苯在自组装膜中的聚集作用，有效地提高其电化学活性．

偶氮苯衍生物的光致变色性及其应用

综述了一些偶氮苯衍生物(ABD)的结构类型、变色特性、变色机理以及在光色材料科学领域如液晶聚合物、自组装单分子膜、非线性光学材料等方面的研究进展及存在的困难。

π-共轭三苯基苯衍生物的合成及其胶凝性能

合成了一系列三单脂肪链具有盘状结构的三苯基苯衍生物并研究了其在有机溶剂中自组装行为.结果表明,该系列衍生物在多种低极性有机溶剂中可以形成稳定的凝胶,利用小角X射线衍射实验和扫描电子显微镜技术观察到干凝胶的分子排列具有层状结构,形成纤维状和片层状聚集,紫外-可见吸收光谱和红外光谱结果表明分子间氢键和π-π共轭堆积效应是形成自组装凝胶的主要驱动力.在形成凝胶过程中,凝胶剂分子在溶液中通过盘状中心的π-π共轭堆积效应和酰胺键的分子间氢键作用自组装成层状结构,层状结构进一步组装形成纤维状和片层状聚集体,最终形成三维网状结构阻碍溶剂流动形成凝胶.

水溶液中几种苯衍生物与β-环糊精包合物的热力学研究

The stability constants of inclusion complexes of some benzene derivations with β cyclodextrin (β CD) in aqueous solution were studied by ultraviolet spectrophotometry at 20℃,30℃,40℃ and 50℃,respectively.The apparent thermodynamic parameters were also obtained.The results demonstrated that van der Waals force (Δ H <0,Δ S <0,governed by Δ H ) is the major driving force of inclusion systems of benzene derivations with β CD.On the other hand,in the case of inclusion complex of vanillin,the hydrogen bonding may also play a role in complexation.

非活性苯衍生物的磺化反应

非活性苯衍生物的磺化反应邹友思，戴李宗，林静（厦门大学化学系，厦门，３６１００５）关键词非活性苯，三氧化硫，芳香磺化反应前文［１，２］报道了各种卤代苯用液态ＳＯ３在ＣＨ２Ｃｌ２中进行的磺化反应。与卤素相比，苯甲醛、苯甲酸、苯甲酸甲酯、苯磺酸、二苯甲酮...

过渡金属促进的从三种不同的炔烃高效合成苯衍生物的策略

报道利用过渡金属有机化合物(二茂锆和有机铜化合物),从三种不同的炔烃,如何实现了高选择性高产率并且一锅煮地合成苯衍生物.

用GFA建立苯衍生物对发光菌毒性的QSAR模型

文章用Accelrys公司Material Studio4.0软件计算100个苯衍生物发光菌EC50样本不同类型的分子描述符,并用其中的GFA模块对筛选后的描述符建立了QSAR预测模型。训练集所得的最优的5个模型是同等的,根据r2和r2cv,方程1选为最优模型,其r2=0.933,r2cv=0.929。预测集预测相关系数r2pred为0.70,说明该模型具有较好的预测能力。

8-羟基喹啉偶氮苯衍生物应用于阴离子及阳离子的识别

研究了系列8-羟基喹啉偶氮苯衍生物与过渡金属离子如Ni2+,Co2+,Zn2+和Cu2+等离子间的相互作用,探讨了主体分子中的不同取代基对其光谱性质的影响及对阳离子识别选择性的影响。结果表明含有强吸电子基团-NO2或-CN的主体分子对阳离子的亲合力大于含有供电子基团-N(CH3)2或-CH3的主体分子;而含供电子基团的主体分子形成的金属离子配合物,其最大吸收波长更长,长波长的吸收峰源于金属离子的拉电子作用促进了分子内的电荷转移。主体分子与阴离子通过氢键结合,对氟离子具有很高的选择性识别能力;而其金属配合物对阴离子的光谱响应的选择性明显下降,主要是因为阴离子与金属配合物通过静电作用结合所至。

用类随机训练组合网络以辅助含硫苯衍生物分子设计

提出一种线性与非线性相结合的组合式神经网络，用以研究化合物的定量构效关系。网络线性部分的参数和局部输出值可以解释分子结构片段对化合物活性效应的贡献，而其非线性部分则可进一步提高网络模型的拟合与预报精度。还提出了一种快速的类随机搜索训练方法，并实际应用于含硫苯衍生物构效关系的建模中，取得了良好的效果。

一种可溶性聚对苯衍生物三阶非线性光学性能研究

为了研究聚对苯衍生物的三阶非线性光学性能,采用三氯化铁法合成了一种对称己氧基取代聚对苯衍生物(DHO PPP),该聚合物具有良好的溶解性和成膜性.在紫外吸收光谱上,DHO PPP的三氯甲烷溶液和薄膜在波长为532 nm处具有很小的线性吸收.采用标准后向简并四波混频系统在532 nm下对该聚合物的三氯甲烷稀溶液的三阶非线性光学效应进行了研究,发现三阶非线性极化率以及非线性折射率随溶液质量浓度的增加而线性增加,而二阶分子超极化率稳定在1 78×10-30 esu附近.当质量浓度达到5 g/L时,三阶非线性极化率为6 31×10-11 esu,非线性折射率达到1 65×10-9 esu.研究结果表明,DHO PPP具有良好的三阶非线性光学性能.

过渡金属偶氮苯衍生物二阶非线性光学性质的密度泛函理论研究

采用含时密度泛函理论方法(TDDFT)计算了IB族过渡金属及第5周期的金属杂化偶氮苯生色团的二阶非线性光学极化率。研究了金属杂化偶氮苯生色团的电子激发跃迁。结果表明, 与金属离子络合后的杂化偶氮苯生色团, 二阶非线性光学极化率明显改变, 是金属的推拉电子效应的结果。IB族金属的在原有机偶氮苯共轭体系的电荷转移方向的强拉电子效应, 增大了电荷转移范围, 使二阶非线性光学极化率增大。与Nb络合的杂化生色团, 沿原电荷转移相反的方向拉动电荷, 电荷转移跃迁局限于金属离子附近, 未能产生大的激发跃迁偶极矩, 体系的二阶非线性光学响应因而降低。激发跃迁能量是另一个主要影响因素, 同一类跃迁中, 金属杂化生色团的跃迁能量越低, 其二阶非线性光学响应就越大。络合Rh的生色团与Nb杂化生色团类似, 电荷转移跃迁范围都比较小, 同时由于Rh与羧基结合时几乎垂直羧基平面, 电荷同时沿X, Y方向转移跃迁, 属于二维电荷转移类型。

不含亲水基团的偶氮苯衍生物L-B膜的制备和性质研究

本文合成了具有一定结构特点的偶氮苯的衍生物,以元素分析和~1H NMR鉴定了产物的组成和结构.采用L-B技术制备了其多层L-B膜,以紫外可见光谱研究了膜中分子的聚集状态和膜的纵向均匀性;以偏振紫外确定了膜中分子偶氮基的取向;L-B膜的小角度X射线衍射结果表明膜具有层状有序的周期性结构.

邻苯二酚偶氮苯衍生物-苯硼酸体系对糖的识别

合成了4种邻苯二酚偶氮苯衍生物,利用邻二酚与糖中邻羟基相似的结构特点,以苯硼酸为中介利用竞争结合作用建立糖的识别方法。为模拟生物体中性环境,在pH7.4 KH2PO4-NaOH缓冲溶液中,以邻苯二酚偶氮苯衍生物为指示剂,与苯硼酸组成二组分体系,糖与指示剂竞争结合苯硼酸使指示剂游离出来,产生明显的光谱变化,据此建立糖的识别方法。考察了葡萄糖、山梨醇、D-半乳糖、D-甘露糖、D-果糖和D-阿拉伯糖对上述二组分体系光谱的影响,结果显示:该体系对山梨醇和D-果糖有较好的光谱响应。

2-叠氮基-1,1-二硝基乙基取代苯衍生物的合成

详细研究了2-叠氮基-1,1-二硝基乙基取代苯衍生物的合成方法。由苯基二硝基甲烷钾盐经羟甲基化,磺酰酯化和叠氮化得到目标化合物:3-硝基-(2-叠氮基-1,1-二硝基乙基)苯(4b),4-硝基-(2-叠氮基-1,1-二硝基乙基)苯(4c),m-二(2-叠氮基-1,1-二硝基乙基)苯(10)和p-二(2-叠氮基-1,1-二硝基乙基)苯(15)。