二芳基(联茚满)二酮类化合物的合成

联茚满二酮类化合物不仅是众多天然产物和活性药物分子的核心骨架,也是许多新型光致变色材料的结构单元。以邻苯二甲醇为原料,经过硅基保护反应、偶联反应、脱除保护基反应、Dess-Martin氧化反应、Pinnick氧化反应、羧酸重氮化以及重氮酮环化合成二芳基(联茚满)二酮类化合物(8),总收率18%。化合物3~8的结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR、HR-MS(ESI)和X-Ray表征。此外,还对化合物4和化合物8合成过程中的机理进行分析。该合成方法具有起始原料简单易得,路线新颖且高效的优点。

基于双氰基茚满二酮吸电子单元的非对称小分子给体的合成及其光伏性能

采用双氰基茚满二酮为吸电子单元,分别以苯并二噻吩并吡咯和4,4-二甲基三苯胺为给电子单元,设计合成了两种具有给电子-吸电子(D-A)型结构的非对称小分子给体材料D1和D2;通过紫外-可见吸收光谱和循环伏安法研究了这两个小分子给体的光学性能及电化学性质,并考察了由这两个小分子和C 70制备的全小分子有机太阳能电池的光伏性能.研究结果表明:含有稠环给电子单元的小分子给体D1比含有三苯胺给电子单元的D2具有更宽的光学吸收、更低的最高占据分子轨道能级和更好的光伏性能;以D1和D2为给体、C_(70)为受体的可真空蒸镀有机太阳能电池的最高光电转换效率分别为5.03%和3.78%.

1-茚满基A^(2)A′′-X^(2)A′′电子跃迁0_(0)^(0)谱带的高分辨光谱

本文利用激光诱导荧光技术在473 nm波段研究1-茚满基A^(2)A′′-X^(2)A′′电子跃迁0_(0)^(0)谱带的高分辨转动光谱,实验光谱分辨率为0.014 cm^(-1).通过对实验光谱的转动分析,获得了基态A^(2)A′′和激发态X^(2)A′′的光谱常数,并检验了理论计算的1-茚满基平衡构型的准确性.结合理论计算分析了1-茚满基的分子轨道和自旋密度分布,揭示了1-茚满基中未成对p_(π)电子的离域特性及其和自由基稳定能之间的关联.

2-(1,1,2,3,3-五甲基茚满)异丙醇的制备与纯化

以1,1,2,3,3-五甲基茚满与环氧丙烷为原料,二氯甲烷为溶剂,无水氯化铝催化合成2-(1,1,2,3,3-五甲基茚满)异丙醇(俗称茚满醇)。考察了原料摩尔比、无水氯化铝用量、反应温度对茚满醇选择性的影响。采用超声辅助溶解-结晶的方式对产品进行了纯化。结果表明,在-10～-15℃时,原料摩尔比n(五甲基茚满)∶n(环氧丙烷)∶n(无水氯化铝)=1∶1.2∶1.2的条件下反应2 h,五甲基茚满转化率55.8%,茚满醇选择性99%。经结晶纯化后茚满醇纯度达99%,避免了减压蒸馏产生的焦杂味。通过FTIR、GC-MS、HRESIMS、元素分析、1HNMR和13CNMR对茚满醇结构进行了表征。

茚满-5-甲醛的合成

茚满-5-甲醛是一种很重要的药物中间体,从茚满出发,在四氯化锡的催化下、二氯甲烷溶剂中茚满与1,1-二氯甲醚反应生成茚满-5-甲醛.其分子结构通过核磁共振谱,红外光谱和质谱等物理方法进行了表征.

含不对称茚满结构二胺单体的制备及表征

以双酚A为原料合成茚满双酚,与2-氯-5-硝基三氟甲苯通过亲核取代及加氢还原制备同时含不对称茚满结构和三氟甲基的二胺单体6-(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基-1-[4-(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]苯基-1,3,3-三甲基茚满。考察了工艺条件对产物收率的影响,并通过傅里叶变换红外光谱仪、核磁共振氢谱仪对产物进行表征。结果表明:成功制备出二胺单体,在反应温度60℃、反应时间3h、H2与二硝基化合物摩尔比为1∶12,Pd/C催化剂用量为二硝基化合物质量的10%时,产率可达97.51%。

肝中茚满二酮类杀鼠剂固相萃取-紫外导数光谱检测法

报道了肝中敌鼠、氯敌鼠、杀鼠酮三种茚满二酮类杀鼠剂的题示检测方法。肝匀浆先 角乙睛或二甲基甲酞胺浸提，浸提液用６％高氯酸溶液或０．１ｍｏ１／Ｌ氢氧化钠溶液稀释，然 后加入 ＧＤＸ１０１大孔树脂萃取。肝中杀鼠剂萃取率约 ８０％，检出限 ｌμｇ／ｇ以下。

羟基茚满麝香DDHI合成研究

２，６－二异丙基苯酚（ＤＩＰＰ）与异戊二烯（ＩＰ）反应生成羟基茚满麝香ＤＤＨＩ，用Ｃ－２催化剂，反应最佳条件为：ＩＰ与ＤＩＰＰ物质的量比为１．３０；Ｃ－２催化剂与ＤＩＰＰ的质量比为１．４０；反应温度为９５℃，产品收率高于文献［２］约１０个百分点以上，高于本院自制Ｃ－１催化剂的收率约４个百分点以上。在１０Ｌ玻璃反应釜中重复试验１２批次后，产品收率仍达到８０．９％，平均收率８０．０％。

高效液相色谱法对谷类食物中4种茚满二酮类鼠药的同时测定

建立了能同时检测谷类食物中杀鼠酮、异杀鼠酮、敌鼠、氯敌鼠的高效液相色谱分析法。在磷酸盐缓冲溶液（pH=5．5）中用乙醇一乙酸乙酯（体积比5：95）作萃取剂，通过正交试验优化提取条件，在ZORBAX SB C18柱（250mm×4．6mmi．d．，5μm）上以磷酸盐缓冲液（pH=6．3）、乙腈、甲醇组成的流动相进行梯度洗脱分离，紫外检测。结果表明，杀鼠酮、异杀鼠酮在0．25～50．0mg／L，敌鼠、氯敌鼠在0．50～100mg／L均具有良好的线性，其相关系数均大于0．9993；杀鼠酮和异杀鼠酮的检出限均为0．1mg／L，敌鼠和氯敌鼠的检出限均为0．2mg／L；4种鼠药的回收率为80％～95％；RSD均小于8．0％。该法适用于谷类食物中茚满二酮类鼠药残留的检测。

3-苯基茚满酮-[1]-缩氨基硫脲-5,6-苯并-15-冠-5的合成

报道了在多聚磷酸中将冠醚酰化的方法，合成了３－苯基茚满酮－［１］－５，６－苯并－１５－冠－５。以此为原料，在酸性条件下，与氨基硫脲作用，合成了３－苯基茚满酮－［１］－缩氨基硫脲－５，６－苯并－１５－冠－５。经由ＩＲ。

亲水性材料固相萃取-紫外导数光谱法检测血中茚满二酮类抗凝血杀鼠剂

本文报导了血中茚满二酮类抗凝血杀鼠剂敌鼠、氯敌鼠、杀鼠酮的亲水性材料固相萃取－紫外导数光谱检测法。血样用ｐＨ５ 缓冲液等体积稀释后加于西雷脱硅藻土柱上，柱用乙酸乙酯洗脱，将洗脱液挥发干净，剩余物用 ｐＨ１０ 缓冲液溶解，测定所得溶液的二阶导数光谱进行定性和定量分析。三种杀鼠剂以１０ｍ ｇ／Ｌ的量加于空白血中测得萃取率为８５％ 以上，血中三种杀鼠剂的检出限低于２ｍ ｇ／Ｌ。萃取中亲水性硅藻土可用硅胶和氧化铝代替，结果相似。

1,1,3-三甲基-3-苯基茚满的合成及表征

以α -甲基苯乙烯为原料 ,活性白土为催化剂 ,聚合成 1,1,3 -三甲基 -3 -苯基茚满并进行了表征 ,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间对收率的影响。结果表明 :在温度为 15 0℃、催化剂用量为原料质量的 7 5 %、反应时间为 5h的条件下 ,产品收率为 89 0 6%。产品用适宜溶剂重结晶后 ,纯度可达 99 9%。

1-茚满酮合成方法研究进展

1-茚满酮类化合物是许多药物和天然产物合成中的中间体,有关这类化合物的合成方法仍然不断得到更新.按照关环位点对于这些合成方法进行了综述,着重介绍了2000以来的合成新进展.

6-取代茚满酰异亮氨酸共轭物对烟草挥发性成分及吸味品质的影响

采用GC/MS法分析了6-取代茚满酰异亮氨酸共轭物处理和未处理的K326烟叶中的挥发性成分,并对这些烟叶进行了评吸。结果显示:①处理烟叶内生成了3种在对照中未检出的成分:法尼烯、檀香醇和十四醛,同时十五醛、亚麻酸甲酯和棕榈酸的含量明显增大,糠醛、糠醇和新植二烯含量明显降低;②处理烟叶卷烟的吸味品质略有提高。

固相萃取-紫外导数光谱法测定血中茚满二酮类抗凝血杀鼠剂

报道了血中敌鼠、氯敌鼠、杀鼠酮的题示测定方法。该法操作简便快速、回收率高，灵敏度较高，萃取使用国产高分子多孔微球ＧＤＸ３０１，价廉易得。三种杀鼠剂以１０ｍｇ／Ｌ量分别加于血中，回收率依次为１００．５％±２．９％、１０１．５％±１．３％及９９．３％±１．５％；血中三种杀鼠剂检出限分别为０．４、０．６及０．４ｍｇ／Ｌ。

茚满酮-[1]-缩氨基硫脲-5,6-苯并-18-冠-6的合成

报道了在多聚磷酸中将冠醚酰化的方法,合成了茚满酮-[1]-5,6-苯并-18-冠-6.以此为原料,在酸性条件下,与氨基硫脲作用,合成了茚满酮-[1]-缩氨基硫脲-5,6-苯并-18-冠-6,经由IR、MS和元素分析对合成的二种新物质的结构进行了鉴定.

多环麝香中间体六甲基茚满的催化合成

以对伞花烃为原料,叔戊醇作烷基化试剂,对合成多环麝香中间体1,1,2,3,3,5-六甲基茚满反应的催化剂种类及影响因素进行对比研究。结果表明:以自制Fe2(SO4)3/AlCl3固体超强酸为催化剂,用量为10%,对伞花烃与叔戊醇的摩尔比为2.0∶1.0,反应温度为8℃,滴加反应时间为2.5 h,六甲基茚满的产率最高,为15.88%。

高效液相色谱法测定谷类食物中3种茚满二酮类鼠药研究

目的：建立能同时检测谷类食物中杀鼠酮、敌鼠、氯敌鼠的灵敏、准确的高效液相色谱分析法。方法：在磷酸盐缓冲溶液（pH=5.5）介质中用乙醇＋乙酸乙酯（5＋95）作萃取剂,通过正交试验,优化提取条件,在ZORBAX SB C18柱（250 mm×4.6 mm i.d.,5μm）上以磷酸盐缓冲液（pH=6.3）、乙腈、甲醇组成的流动相进行梯度洗脱分离,紫外检测。结果：杀鼠酮在0.25～50.0 mg/L,敌鼠、氯敌鼠在0.50～100 mg/L均具有良好的线性,其相关系数均大于0.9993;杀鼠酮的检出限为0.1 mg/L,敌鼠和氯敌鼠的检出限均为0.2 mg/L;回收率在80.0%～95.1%;RSD均小于8.0%。结论：该法灵敏度高、操作简便、准确、适用于谷类食物中茚满二酮类鼠药残留的检测。

联苯基团修饰的联茚满二羟基烯二酮的合成与性质

合成了联苯基团修饰的联茚满二羟基烯二酮2a和2b,研究了其光致变色、光致自由基和液晶性质,讨论了结构与性质之间的关系.结果表明,两种目标化合物在固态下均具有光致变色和光致自由基性质,但都不具有液晶性质.当联苯基团与联茚满二羟基烯二酮母体结构单元之间的烷氧基链较短时,光致变色现象更显著.