大气液相中对氯甲苯与超氧阴离子自由基光化学反应

文章利用365nm紫外光辐照核黄素(Rf)与对氯甲苯(PCT)混合溶液,探讨对氯甲苯与超氧阴离子自由基(O_(2)^(-)·)在大气液相中的光化学反应。考察PCT和核黄素初始浓度、溶液初始pH值及液滴尺寸等因素对光致反应的影响,并对光致转化产物进行气相色谱-质谱(gas chromatography-mass spectrometry,GCMS)分析。分析结果表明:Rf经365nm紫外光激发可产生O_(2)^(-)·,PCT与O_(2)^(-)·的二级反应速率常数为2.66L/(mol·s);PCT的转化速率随Rf浓度的增加先增加后降低,而随初始pH值的增加而降低;液滴尺寸对PCT的转化速率有较大影响,光照5min时PCT液滴直径为2~3mm的转化速率是其溶液的6.3倍。

武夷山地方茶树种质生化特性和茶多糖清除超氧阴离子自由基活性分析

为探明武夷山地方茶树种质主要生化成分特性和茶多糖清除超氧阴离子自由基活性差异,测定了31份武夷山地方茶树种质主要生化成分含量,采用水提醇沉淀法提取茶多糖,并采用黄嘌呤氧化酶法比较了茶多糖SOD活力。结果表明,武夷山地方茶树种质主要生化成分存在较强的变异和遗传多样性,具有较大的遗传改良潜力。平均变异系数为21.84%,平均遗传多样性指数为2.08,平均改良潜力为50.92%;茶多酚、游离氨基酸、黄酮类化合物、可溶性糖含量和酚氨比均呈正态分布;茶多酚含量与黄酮类化合物含量呈极显著正相关,与可溶性糖含量呈极显著负相关,游离氨基酸含量与可溶性糖含量呈极显著负相关;提取的前2个主成分包含了5个生化指标81.08%的信息,游离氨基酸和茶多酚含量是5个生化性状的特征指标,主成分综合得分排名前5位的茶树种质为‘白牡丹’‘红海棠’‘向天梅’‘半天妖’和‘香石角’,可作为武夷山茶区优质乌龙茶品种选育和推广栽培的良好材料;基于生化成分的聚类分析将31份茶树种质分为3类,第Ⅰ类群13份种质茶多酚和黄酮类化合物含量高,可溶性糖含量低,第Ⅱ类群8份种质游离氨基酸含量较低,可溶性糖含量较高,第Ⅲ类群10份种质酚氨比较高,可溶性糖含量中等;基于茶多糖SOD活力的聚类分析,可将31份茶树种质分为3类,第Ⅰ类群8份种质茶多糖SOD活力低,第Ⅱ类群19份种质茶多糖SOD活力居中,第Ⅲ类群4份种质茶多糖SOD活力高;茶多糖SOD活力存在丰富的变异,变异系数达40.62%,遗传多样性指数为2.07;‘白鸡冠’‘大红袍’‘大红梅’和‘灵芽’4份种质茶多糖SOD活力高,清除超氧阴离子自由基能力强。研究结果可为武夷山地方茶树种质的改良和开发利用提供科学依据。

水液相下依达拉奉与超氧阴离子自由基反应的密度泛函理论

采用密度泛函理论(DFT)的M06-2X和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD(solvationmodeldensity)模型方法,研究水液相下依达拉奉(Eda)消除超氧阴离子自由基(O_(2)^(·-))的反应机理.结果表明:Eda消除O_(2)^(·-)的反应有3个通道,分别是O_(2)^(·-)抽H原子、O_(2)^(·-)加成到不饱和C和单电子从Eda向O_(2)^(·-)转移;O_(2)^(·-)抽H反应的最低能垒为12.2kJ/mol,O_(2)^(·-)加成反应的最低能垒为110.2kJ/mol,单电子从Eda向O_(2)^(·-)转移的能垒为408.5kJ/mol,抽H反应最具优势.水液相下Eda消除O_(2)^(·-)的反应主要在抽H通道实现,因此Eda可作为O_(2)^(·-)自由基清除剂.

天然虾青素清除超氧阴离子的抗氧化能力

为研究天然虾青素对超氧阴离子的抗氧化作用,该研究对邻苯三酚自氧化法进行适当改进,在原有方法的基础上引入无水乙醇溶解虾青素,通过分析邻苯三酚自氧化产物在325 nm附近的吸收变化评价虾青素的抗氧化活性,并与典型的抗氧化剂β-胡萝卜素、维生素C和α-生育酚进行超氧阴离子清除能力的比较。结果表明,虾青素的超氧阴离子清除能力与维生素C相近,明显高于β-胡萝卜素和α-生育酚。

用清除超氧阴离子自由基法评价竹叶提取物抗氧化能力

通过对邻苯三酚反应体系的吸收光谱,对自氧化速率及邻苯三酚浓度和缓冲液pH值对反应体系产生的超氧阴离子自由基清除率的影响进行了研究。分光光度法测定邻苯三酚反应体系的检测波长为319.5nm,反应体系体积10mL,反应时间为9min,3mmol·L-1邻苯三酚加入量为0.3mL,Tris-HCl缓冲液pH值为8.2,自氧化速率为0.035;用上述方法研究合成抗氧化剂叔丁基对苯二酚(TBHQ)和竹叶提取物样品浓度和清除率的关系,以IC50值(清除率为50%时的浓度值)作为评价指标,测得TBHQ和效果最好样品的IC50值分别为TBHQ(95.01mg·L-1)和M40(298.69 mg·L-1),M40等竹叶提取物可以作为天然抗氧化剂进行开发。

生姜对超氧阴离子及羟自由基的清除作用

生姜对次黄嘌呤-黄嘌呤氧化酶体系产生的超氧阴离子及紫外线照射H_2O_2体系产生的羟自由基均有显著清除作用。提示生姜对活性氧的清除可能是其重要的药理机制之一。

冬虫夏草及人工虫草菌丝体对超氧阴离子自由基和羟自由基清除作用的实验研究

目的 研究冬虫夏草及三种人工虫草菌丝体对超氧阴离子自由基和羟自由基的清除作用。方法 采用邻苯三酚自氧化体系产生超氧阴离子自由基 ,研究冬虫夏草及三种人工虫草菌丝体对超氧阴离子自由基的清除作用 ;利用 Fenton反应产生羟自由基 ,研究冬虫夏草及三种人工虫草菌丝体对羟自由基的清除作用 ,同时比较四种样品对超氧阴离子自由基和羟自由基的清除能力。结果 冬虫夏草、蝙蝠蛾拟青霉、虫草头孢菌和蝙蝠蛾被孢霉对超氧阴离子自由基和羟自由基均有清除作用 (P<0 .0 5) ;四种虫草样品对超氧阴离子自由基的清除能力弱于超氧阴离子自由基特异性清除剂抗坏血酸 (P<0 .0 5) ;对羟自由基的清除能力弱于羟自由基特异性清除剂 D-甘露醇 (P<0 .0 5)。结论 冬虫夏草及三种人工虫草菌丝体对超氧阴离子自由基和羟自由基均有清除作用 ;虫草素和 D-甘露醇是虫草中对自由基具有清除作用的有效组分之一 ,虫草素主要发挥对超氧阴离子自由基的清除作用 ,而对羟自由基的清除作用是虫草素和 D-甘露醇共同作用的结果。

石榴皮鞣质对羟自由基和超氧阴离子自由基的清除作用

目的:研究石榴皮鞣质清除自由基的作用。方法:通过罗丹明B-Cu2+-H2O2体系产生.OH,邻苯三酚自氧化体系产生O2.-。同时比较石榴皮鞣质提取物,鞣花酸-没食子酸混合溶液,以及维生素C的作用效果,根据作用常数的大小讨论3种溶液及其各自的浓度对自由基的清除作用,并初步推断作用机制。结果:石榴皮鞣质对羟自由基和超氧阴离子自由基均具有较好的清除作用,较低浓度时即可发挥清除作用。结论:石榴皮鞣质对自由基侵害有保护作用。

菜籽多酚和Vc在化学模拟体系中清除超氧阴离子和羟自由基的能力

研究菜籽多酚、Vc、菜籽多酚与Vc混合物在化学模拟体系中清除超氧阴离子自由基OH.O2.与羟自由基.OH自由基的能力。用邻苯三酚自氧化法测定抗氧化剂清除OH.O2.的能力,用铁氧化邻二氮菲-Fe2+法测定抗氧化剂清除.OH的能力。结果表明:菜籽多酚、Vc、菜籽多酚与Vc的混合物清除OH.O2.、.OH都不呈剂量-效应关系。菜籽多酚在0.25mg/ml浓度时对OH.O2.与.OH的清除率均最高,分别达51.40%和84.82%。Vc在0.80mg/ml时对OH.O2.的清除率最高,达80.39%;在0.40mg/ml时对.OH的清除率最高,达91.35%。当总浓度为0.25mg/ml时,菜籽多酚与Vc的混合物没有协同增加清除OH.O2.的作用;菜籽多酚与Vc按7∶3、8∶2两种比例混合,在清除.OH时有协同增效作用,协同增效的最佳比例为7∶3,最大清除率达78.78%。

稀土硝酸盐对生成超氧阴离子自由基的抑制作用

用脉冲辐解法研究了稀土硝酸盐对生成超氧阴离子自由基 (·O2 - )的抑制作用。稀土硝酸盐对脉冲辐解充氧甲酸钠溶液产生·O2 - 有明显的抑制作用 ,抑制率在 2 8%～ 92 %之间 ,且稀土硝酸盐浓度与其对·O2 - 的抑制作用之间存在明显的剂量效应关系。

山楂叶中多元酚类成分抗超氧阴离子活性研究及构效关系分析

目的研究山楂叶中多元酚类成分对超氧阴离子(O2(?))的清除能力,探讨其抗氧化活性与结构的关系。方法分别对德国单子山楂(Crataegus monogyna Jaeq.)叶和中国山楂(Crataegus pinnatifida Bge.var.major N.E.Br.)叶中多元酚类成分进行分离;通过化学发光法测定这些成分对邻苯三酚-鲁米诺-碳酸缓冲液(pH 10.2)体系产生的O2(?)的清除能力。结果从2种山楂叶中共分离得到12个多元酚类化合物,经鉴定分别为牡荆素(vitexin,Ⅰ)、2″-O-鼠李糖牡荆素(2″-O-rhamnosylvitexin,Ⅱ)、芦丁(rutin,Ⅲ)、金丝桃苷(hyperoside,Ⅳ)、3-O-β-D-葡萄糖槲皮素(3-O-β-D-glucosylquercetin,Ⅴ)、4″-O-乙酰基-鼠李糖牡荆素(4(?)- O-acetyl-2″-O-rhamnosylvitexin,Ⅵ)、槲皮素(quercetin,Ⅶ)、4″-O-葡萄糖牡荆素(4″-O-glucosylvitexin,Ⅷ)、4(?)-O-鼠李糖芦丁(4(?)- O-rhamnosylrutin,Ⅸ)、6″-乙酰牡荆素(6″-O-acetyl-vitexin,Ⅹ)、绿原酸(chlomgenic acid,Ⅺ)和咖啡酸(caffeic acid,Ⅻ)。抗氧化实验结果表明,12种多元酚类成分中Ⅰ,Ⅱ,Ⅵ,Ⅷ,Ⅹ清除超氧阴离子(O2(?))活性与维生素C相当,其他成分均比维生素C强。所有成分在一定范围内(清除率在10%～90%之间),量效呈对数关系(y=alogx+b)。构效关系分析显示,其清除超氧阴离子(O2(?))的活性取决于分子结构,具有明显的结构依赖性。结论山楂叶中多元酚类成分具有明显的清除超氧阴离子活性,是山楂叶抗氧化作用的主要活性成分。

余甘果汁清除超氧阴离子自由基的效能及人体试验初步观察

余甘子(Phyllanthus emblica L.)系大戟科叶下珠属落叶乔木或灌木。主要分布于南亚热带的印度、巴西、斯里兰卡、泰国和我国南方各省(区)。

观光木叶片挥发油成分及其对超氧阴离子抑制与清除活性研究

用有机溶剂萃取法从观光木(Tsoongiodendron odorum)叶片中分离出挥发油,经GC/MS/计算机进行成分分析和定量测定,并且测定了其对超氧阴离子抑制与清除活性。鉴定出38种化合物,主要成分为酯类(33.396%),萜类(18.313%),醇类(12.065%)和芳香族化合物(9.484%)。研究结果表明,观光木叶片挥发油有较强的抑制与清除超氧阴离子活性。挥发油在稀释100倍时,抑制超氧阴离子活性最大,超过了植酸和没食子酸丙酯。在稀释20倍时,总SOD(T-SOD)活性达495.10 U.mL-1,其中CuZn-SOD活性为338.50 U.mL-1,占T-SOD的68.36%,Mn-SOD活性为156.70 U.mL-1,占T-SOD的31.64%。本研究结果为进一步探讨观光木叶片挥发油的保健功能提供了科学依据。

人参皂甙等清除超氧阴离子自由基的研究

筛选自由基清除剂常用黄嘌呤氧化酶氧化黄嘌呤产生O_2^-·,但此体系中黄嘌呤氧化酶易被药物抑制。

硼对草坪草超氧化物歧化酶活性、超氧阴离子产生速率和丙二醛含量的影响

采用基质培养法,设缺硼和施硼2种处理,在早秋和春季测定了草坪草超氧化物歧化酶(SOD)活性、超氧阴离子(O2.-)产生速率和丙二醛(MDA)含量,研究硼对草坪草活性氧代谢的影响,以探讨提高草坪草抗寒性的措施。结果表明:和早秋相比,2种草坪草海滨雀稗和矮脚虎春季SOD活性明显下降,超氧阴离子产生速率和丙二醛含量均明显升高,表明受到了春季低温伤害;施硼显著提高SOD活性,显著降低超氧阴离子产生速率和丙二醛含量,在春季尤为明显;表明施硼提高草坪草保护酶SOD活性,降低了活性氧及膜脂质过氧化对生物膜的伤害,提高了草坪草抗寒性。而2种草坪草相比,海滨雀稗抗寒性高于矮脚虎。

蜂胶的抗氧化作用研究——Ⅰ.蜂胶对超氧阴离子和羟基自由基的抑制作用

以抑制非细胞体系产生的超氧阴离子和羟基自由基为方法 ,研究蜂胶的抗氧化活性。结果表明 ,蜂胶能有效地清除机体外产生的 O-·2 和· OH自由基 ,并呈现量效关系 。

芦荟对超氧阴离子自由基链式反应的影响

为探讨芦荟对氧自由基的作用，该研究选择产生超氧阴离子自由基（Ｏ２）的邻苯三酚自氧化反应，观察芦荟对该反应系统吸收光谱变化情况的影响，并采用总抗氧化能力试剂盒对芦荟水溶液进行测试。结果显示，芦荟确有较强的抗氧化能力，同时它能使邻苯三酚自氧化反应系统的光谱曲线随时间变化的速度加快，而特征吸收波长处Ａ值升降幅度减小，上述能力和影响均有明显的浓度依赖关系。表明芦荟能加快Ｏ２参加的反应，使反应提前终止，并抑制了反应物→中间产物及中间产物→后续产物的转化率。提示该体系Ｏ２自由基的链式反应可能被芦荟阻断，从而达到抗氧化的效果。

水提板栗壳色素对羟自由基和超氧阴离子自由基的清除作用

以水从板栗壳中提取得到板栗壳色素CSPⅡ,并以Fenton反应产生·OH模型、邻苯三酚自氧化反应产生O2-·模型,用紫外和可见分光光度法试验了CSPⅡ对模型中产生的·OH和O2-·的清除作用。结果表明CSPⅡ具有良好的清除·OH作用,且清除作用与色素的浓度呈正相关性,EC50为83.19mg/L;CSPⅡ对O2-·没有显著的清除作用。

冰醋酸对于测定植物材料中超氧阴离子含量的灵敏度的影响

利用羟胺氧化法测定超氧阴离子 ,在偶氮反应试剂中加入冰醋酸能够提高检测灵敏度 5 0 % .在植物材料的O2 - · 的提取过程中同时加入EDTA和羟胺 ,抑制SOD活性并及时“固定”O2 - · ,这样所测得的O2 - · 含量更能反映体内的实际情况 .同时发现提取上清液照光不产生O2 - · ,间接验证了O2 - · 来源于光合膜系统 .

11种黄酮类化合物清除超氧阴离子的构效关系研究

目的 研究了 11种高纯度的天然黄酮类化合物清除超氧阴离子 (O-·2 )的构效关系 ,试图找出某些规律 ,为其进一步开发利用提供参考依据。方法 采用高灵敏度的化学发光法。结果 9种天然黄酮类化合物能有效地清除O-·2 ,其清除O-·2 能力大小顺序依次为 :黄芩苷 >泽漆新苷 >槲皮素 >芸香苷 >金丝桃苷 >山奈素 >甘草查尔酮 >橙皮苷 >石吊兰素 ,而川陈和补甲 Ac无效。结论 ①A环上羟基和 /或B环上羟基是清除O-·2 2的主要活性基团 ;②A环上具有邻位羟基和 /或B环上具有邻位羟基可大大增强清除O-·2 能力 ;③A环上 6位羟基和B环上 3′、4′位羟基清除O-·2 的活性都很强 ;④糖苷对清除O-·2 也有贡献 ,其作用因糖苷种类而异 ;⑤酚羟基化合物往往具有清除O-·2 作用。