基于超高效液相色谱—串联质谱同时测定大鼠血浆中杜仲制剂的药代动力学研究

目的 建立用于血浆中杜仲各成分含量测定的超高效液相色谱—串联质谱的方法,并进行杜仲及其制剂各成分的药代动力学研究。方法 SD大鼠口服不同的杜仲制剂后,于不同的时间点收集血浆样品,以0.1%甲酸水溶液(A)-0.1%甲酸乙腈(B)为流动相,梯度洗脱,采用安捷伦SB C_(18)色谱柱(2.1 mm×50 mm, 1.8μm)进行分离;在多反应监测模式下,负离子模式测定;通过Phoenix Winnonlin 8.1软件计算药代动力学参数。结果 原儿茶酸、京尼平苷酸、松脂醇二葡萄糖苷、无梗五加苷、松脂醇葡萄糖苷、京尼平苷、绿原酸、咖啡酸分别在3.2-2000,3.3-2044,0.6-2028, 0.6-1770,0.3-2036,0.6-2004,0.5-1596,0.7-1090 ng/mL范围内,线性良好;专属性、准确度、精密度、稳定性、回收率和基质效应均符合生物样本检定要求。采用非房室模型分析,8个成分在AUC_(0-∞)、t_(1/2z)、T_(max)、C_(max)、V_(z)/F、Cl_(z)/F、MRT_(0-∞)方面均不相同。结论 该方法灵敏度高、专属性强、准确性好,可用于杜仲成分在大鼠体内的药代动力学研究。不同杜仲制剂在大鼠体内的释药速度、起效快慢及作用强度均不相同,在临床应用上具有指导意义。

净化柱结合超高效液相色谱—串联质谱检测动物源性食品中16种喹诺酮药物

目的:加强动物源性食品安全检测市场监管。方法:动物源性食品样品使用80%乙腈(含0.2%甲酸)提取,净化柱(Speedy Prep-Quino 1)净化后,利用超高效液相色谱—串联质谱检测16种喹诺酮类药物残留。结果:16种喹诺酮类药物的线性范围为1.6~40.0μg/kg,相关系数r≥0.9961,检出限为0.14~0.80μg/kg,定量限为0.47~2.68μg/kg。在净化柱前处理后7个基质加标回收率为62%~112%,相对标准偏差为0.9%~18.7%。结论:该方法具有检测速度快、灵敏度高的特点,适用于羊肉、鸭肉、牛肉、鱼肉、鸡蛋、猪腰、鸭皮等动物源性食品。

超高效液相色谱—串联质谱法测定动物源性食品中百菌清及其代谢物4-羟基百菌清残留量

[目的]建立超高效液相色谱—串联质谱法同时测定动物源性食品中百菌清及其代谢物4-羟基百菌清残留的检测方法。[方法]样品经1%乙酸—乙腈溶液振荡提取,正己烷脱脂,基质分散固相萃取剂(PSA、无水硫酸镁)净化,通过Waters BEH C18色谱柱分离,以乙腈—0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,采用大气压化学电离源(APCI)负离子多反应监测模式(MRM)进行测定,基质匹配外标法定量。[结果]百菌清及4-羟基百菌清在5~500μg/L范围内线性关系良好,定量限均为0.005 mg/kg,平均回收率分别为69.3%~111.0%和65.3%~117.9%,相对标准偏差分别为1.6%~10.8%和1.1%~9.0%。[结论]该方法前处理简单快速,灵敏度高,准确可靠,可用于动物源性食品中百菌清及其代谢物4-羟基百菌清的同时测定。

超高效液相色谱—串联质谱快速测定水中的4种硝基酚类化合物的技术探讨

建立了超高效液相色谱-串联质谱快速测定水中的2,6-二硝基酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚和2,4,6-三硝基酚(苦味酸)等4种硝基酚类化合物。样品经过0.22μm滤膜过滤,用超高效液相色谱-串联质谱分离检测,根据保留时间和特征离子定性,内标法定量。通过数理统计进行实验分析,分别对2,6-二硝基酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚和苦味酸等实验对象的最低检出限、标准曲线以及检测精密度、准确度等项目进行分析。结果表明,2,6-二硝基酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚和苦味酸方法检出限依次分别为0.55 μg/L、0.37μg/L、0.38μg/L、0.41μg/L。2,6-二硝基酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚和苦味酸6次重复测定结果的相对标准偏差依次为0.8%-1.2%、1.2%-3.2%、0.8%-1.4%、1.1%-1.9%,2,6-二硝基酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚和苦味酸6次重复测定结果的相对误差依次为0.8%-2.8%、1.7%-4.4%、1.0%-2.2%、1.3%-2.4%,实际样品加标回收率依次分别为94.1 %、992.6 %、994.3 %、97.1 %。数据显示,本方法具有灵敏度高、简便、快捷、绿色、环保等优势,适用于水中2,6-二硝基酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚和苦味酸等指标的检测。

改进的QuEChERS结合超高效液相色谱—串联质谱法同时测定水产品中19种兽药残留

目的:实现水产品中19种磺胺、氟喹诺酮类兽药同步检测。方法:利用1.0%甲酸乙腈溶液作为提取液,超声1 min对样品中目标分析物进行提取,采用QuEChERS多功能针式过滤器净化样品,样品净化与过滤除杂同步进行,采用超高效液相色谱结合三重四极杆质谱进行检测。结果:19种磺胺、喹诺酮类兽药的检出限为0.5~1.0μg/kg,与国家标准方法相比,检测灵敏度有所提高。添加回收率为81.0%~113.0%,相对标准偏差(RSD)为0.2%~11.7%。结论:该方法通过超声辅助萃取、QuEChERS多功能针式过滤器提高样品前处理效率,具有方法检测灵敏度高、准确度高、重现性良好等优点,适用于大批量水产品样品中磺胺、喹诺酮类兽药日常监测。

分散固相萃取—超高效液相色谱—串联质谱法测定液态奶中11种农药残留量

目的:评估液态乳中农药残留量的安全性。方法:建立同时测定11种农药残留的超高效液相色谱—串联质谱法。待测样品经乙腈提取,C18和PSA固相萃取剂净化,经色谱柱Xbridge BEH C18(100 mm×2.1 mm, 1.7μm)分离,多反应监测模式进行测定,并使用响应曲面法优化前处理参数。结果:前处理的最佳条件为乙腈用量10 mL,C18用量50 mg, PSA用量30 mg。11种农药在1.0~100.0μg/L的浓度范围内线性关系良好,相关系数(R2)均>0.999。在10,20,100μg/kg添加水平内,11种农药的平均回收率为82.7%~102.0%,相对标准偏差为2.89%~8.87%,检出限和定量限分别为2.0~3.0,5.0~10.0μg/kg。结论:该方法操作简便,分析时间短,回收率高,重现性好,能够准确定性定量分析液态乳中11种农药残留量。

超高效液相色谱—串联质谱法同时测定动物源性食品中21种全氟类化合物残留

目的:建立超高效液相色谱—串联三重四极杆质谱(UPLC-MS/MS)同时测定动物源性食品中21种全氟类化合物残留的液质联用检测方法。方法:样品经1%甲酸—乙腈提取,C_(18)、N-丙基乙二胺(PSA)和石墨化碳黑(GCB)净化,通过Waters Acquity UPLC®BEH C_(18)色谱柱分离,采用甲醇—5 mmol/L乙酸铵水溶液梯度洗脱,多反应监测(MRM)模式监测,采用电喷雾负离子扫描。结果:21种全氟类化合物在0.2~10.0 ng/mL范围内线性关系良好,定量限(S/N=10)为0.25μg/kg,在0.25,0.50,1.25μg/kg 3个加标量下,平均回收率为71%~118%,批内精密度为3.5%~18.3%(n=6);批间精密度为2.2%~13.8%(n=3)。结论:该方法前处理简单快速,灵敏度高,可以满足动物源性食品中全氟类化合物快速、准确的检测要求。

自动分散磁固相萃取—超高效液相色谱—串联质谱测定禽类产品中的万古霉素类抗生素

建立了一种禽类产品中万古霉素、去甲万古霉素和去氯万古霉素3种药物的自动分散固相萃取(AdSPE)-超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱(UPLC-QqQ-MS/MS)法。选用1%甲酸-乙腈(体积比,3∶1)提取鸡肉、鸡肝和鸡蛋样品中的目标化合物,RAM-C18磁性分散填料进行自动分散固相萃取净化后,采用ACQUITY UPLC HSS T3柱(100 mm×2.1 mm,1.8μm)分离,以0.01%甲酸水溶液-甲醇为流动相进行梯度分离。电喷雾离子源正离子(ESI+)模式下电离,多反应监测(MRM)扫描,内标法定量。结果表明:在0.5~200μg/L线性范围内,目标物线性关系良好,相关系数(r)均大于0.99,方法的检出限均为0.3μg/kg,定量限为1μg/kg;在低、中、高3个加标浓度下,平均回收率为77.1%~105.6%,相对标准偏差(RSD)为4.7%~18.1%。该方法前处理简单,操作便捷,灵敏度高,回收率好,适用于禽类产品中万古霉素类抗生素的快速测定,已成功应用于51件禽类样品的检测,包括14件阳性样品。

固相萃取—超高效液相色谱—串联质谱法测定丹参中30种禁用农药残留量

提出了固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法(SPE-UHPLC-MS/MS)测定丹参中30种禁用农药残留量的方法。样品粉末以0.5%(体积分数)乙酸溶液浸泡,乙腈振荡提取,提取液经ProElut SMC萃取柱净化。以Spursil C_(18)色谱柱(100 mm×2.1 mm,3.0μm)为固定相,在梯度洗脱程序下分离30种禁用农药。以电喷雾离子源正离子模式扫描,多反应监测模式检测,采用基质匹配混合标准溶液绘制工作曲线,外标法定量。结果表明:30种禁用农药的质量浓度在一定范围内与对应的定量离子峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)为1~5μg·L^(-1);对空白样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为75.0%~120%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.2%~6.0%。方法用于市售丹参样品分析,一批样品中地虫硫磷和治螟磷的检出量分别为1.16μg·kg^(-1)和0.37μg·kg^(-1),其余禁用农药均未检出。

超高效液相色谱—串联质谱法测定土壤中多种兽用抗生素残留

目的建立土壤中喹诺酮类、大环内酯类、林可霉素兽用抗生素超高效液相色谱—串联质谱(UPLC-MS/MS)快速分析方法。方法样品用V(乙腈)∶V(含0.1 mol/L EDTA的磷酸盐p H=9.0缓冲溶液)为1∶1提取液超声提取,SAX-HLB串联固相萃取柱净化,C18超高效色谱柱分离,采用串联质谱电喷雾离子源(ESI),在多反应监测正离子模式下测定,外标法定量。结果加标水平为5.0μg/kg、10μg/kg、40μg/kg时,回收率均在65.2%~106.5%之间,相对标准偏差2.4%~14.4%。方法在5μg/L^100μg/L的浓度内呈良好线性关系,线性相关系数大于0.9971,检测限为0.24μg/L^2.90μg/kg。结论方法适用于土壤样品中多种抗生素的同时定量检测。

超高效液相色谱—串联质谱法测定鱼、虾中4种抗病毒药物的残留

建立同时测定鱼、虾中金刚烷胺、金刚乙胺、美金刚和吗啉胍4种抗病毒药物残留的分散固相萃取—超高效液相色谱—串联质谱法。样品采用1%的三氯乙酸和1%乙酸乙腈提取(1∶9,体积比),经PSA粉、C18粉、中性氧化铝分散固相萃取净化,内标法定量。检测结果表明,4种抗病毒药物的检出限均低于0.8μg/kg,定量限均低于1.0μg/kg,空白鱼、虾中分别添加1.0、10.0、50.0μg/kg,4种抗病毒药物的回收率为86.0%~98.5%,相对标准偏差小于8%。该方法基质干扰小、灵敏度高、回收率好,可用于日常鱼、虾样品中抗病毒类药物的残留检测。

超高效液相色谱—串联质谱法检测油脂样品中18种邻苯二甲酸酯含量

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法（ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS）检测油脂样品中18种邻苯二甲酸酯的含量。方法采用乙腈提取油脂样品中的邻苯二甲酸酯,经Waters Acquilty UPLC BEH Cl8色谱柱分离,以0.1%甲酸和0.1%甲酸-乙腈为流动相进行梯度洗脱;质谱采用电喷雾正电离-和多反应监测模式测定,Waters PFCs Isolator kit消除分析系统背景干扰。结果DEHP、DNOP、DNP、DINP及DIDP在50-2000μg/L范围内线性关系良好,其余13种邻苯二甲酸酯（DMP、DEP、DBP、DIBP、DMEP、BMPP、DEEP、DPP、DHXP、BBP、DBEP、DCHP和DPh P）在5-200μg/L范围内线性关系良好,高、中、低3水平加标回收率在65.1%-120%范围内,RSD为1.0%-9.3%,检出限为1.0-31μg/kg（DIDP、DINP为125μg/kg）。结论本方法操作简单、快速、准确,可适用于油脂样品中18种邻苯二甲酸酯的检测。

分散固相萃取—超高效液相色谱—串联质谱法测定水产品中利福平残留

建立一种测定水产品中利福平药物残留的超高效液相色谱—串联质谱检测方法。样品用乙腈—二氯甲烷(6∶4,体积比)提取剂提取,通过100 mg C18+100 mg PSA分散固相萃取净化,以3 mmol/L乙酸铵溶液(含0.05%甲酸)和乙腈为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾离子源正离子多反应监测模式测定,内标法定量分析。检测结果显示,利福平在1~20μg/kg质量浓度内呈良好的线性关系,相关系数r≥0.9986,方法检出限为0.3μg/kg,定量限为1.0μg/kg,对罗非鱼、凡纳滨对虾、中华鳖进行加标回收试验,回收率为90.17%~101.07%,相对标准偏差为3.11%~7.66%,该方法简单、快速、准确,适用于水产品中利福平残留的确证和定量分析,为监管利福平药物的违规使用提供便捷、有效的技术支持。

超高效液相色谱—串联质谱法测定原料奶中苯并咪唑类药物

建立了超高效液相色谱—串联四级杆质谱法测定原料奶中苯并咪唑类药物残留量的检测方法。原料奶经乙酸乙酯提取,MCX固相萃取柱净化,用UPLC-MS/MS进行检测。色谱条件为:色谱柱为ACQUITYUPLCTMBEHC18柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm);流动相为:乙腈-0.1%甲酸水溶液,梯度洗脱,流速为0.3 mL/min。采用ESI正离子模式,多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。本方法检测测苯并咪唑类药物残留的检测限为0.5μg/kg,定量限为1.0μg/kg。

超高效液相色谱—串联质谱法检测土壤中烟嘧磺隆的残留

利用超高效液相色谱-串联质谱技术,建立了检测土壤样品中烟嘧磺隆残留量的分析方法。土壤样品用水和乙腈的混合溶液振荡提取,用UPLC-MS/MS测定。烟嘧磺隆在土壤中的平均回收率为83.1～106.2%,RSD为3.2～8.6%。该分析方法最低定量浓度为1.0μg/kg。该方法具有灵敏度高、操作简单、有机溶剂用量少等特点,可用于土壤样品中烟嘧磺隆的检测。

超高效液相色谱—串联质谱法测定粮谷中16种常见农药残留

本文结合改进的Qu ECh ERS方法与超高效液相色谱—三重四级杆质谱技术,建立了大米、小米、绿豆、豇豆四种粮谷中16种常用农药多残留检测方法。样品经0. 1%乙酸的乙腈提取,用分散固相萃取方法净化后,采用多反应监测模式测定。通过化合物的保留时间、定量离子和定性离子对目标成分进行筛查与确证,实现了大米、小米、绿豆、豇豆样品中16种常用农药的定性和定量分析。结果表明,所有农药的线性系数均大于0. 99,方法的检出限在0. 01～1. 0μg·kg^(-1)之间,定量限在0. 05～5. 0μg·kg^(-1)之间,在2. 0、5. 0、10. 0μg·kg^(-1)三个添加水平下,除丁草胺、丙草胺和托布津外,农药的平均回收率在80%～120%之间,相对标准偏差(RSD)小于15. 09%。该方法能够对大米等粮谷类样品进行实际检测,且检测时间不超过10 min。该方法快速、准确、灵敏度高,适用于粮谷中常用农药残留的快速筛查与确证分析。

超高效液相色谱—串联质谱法快速同时检测茶叶中7种香料

基于超高效液相色谱—串联质谱(UHPLC-MS/MS),建立了同时检测茶叶中7种可能非法添加的香料(茴香烯、香豆素、胡椒酚甲醚、指甲花醌、甲基丁香酚、蒲勒酮和反式肉桂醛)的定性、定量方法。茶叶样品经过乙腈—水混合溶剂提取,涡旋振荡,适当稀释并加入无水硫酸钠、十八烷基键合硅胶(C18)和N-丙基乙二胺(PSA)进行净化,涡旋离心后,上清液过膜待测。以Kinetex C18色谱柱分离,在多反应检测扫描(MRM)模式下经MS/MS进行基质外标法定量检测。试验结果表明,7种目标物在0.8~1600.0μg/L范围内呈良好线性,线性相关系数(R2)均大于0.999。方法的检出限为0.02~0.03mg/kg,定量限为0.05~0.10 mg/kg,平均回收率为82.5%~102.5%,日内、日间精密度分别小于16%和18%。该方法快速、可靠、灵敏度高,用于检测市面流通的100个茶叶样品,结果检出了反式茴香脑、香豆素和胡椒酚甲醚等物质,最大浓度值分别为65.0,2.0,72.2mg/kg。

超高效液相色谱—串联质谱法快速检测水中氟蚁腙的残留

建立了水样品中氟蚁腙残留的超高效液相色谱-串联质谱检测方法。水样品用正己烷和丙酮的混合溶液提取,用UPLC-MS/MS测定。氟蚁腙在水中的平均回收率和RSD分别为91.8～93.2%和2.78～6.02%。该检测方法具有灵敏度高、快速、操作简单等特点,并可用于水样品中氟蚁腙的检测。

超高效液相色谱—串联质谱法测定柴胡中4种成分的含量

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法同时测定柴胡中柴胡皂苷a、柴胡皂苷d、槲皮素和芦丁4种成分的含量。方法以70%甲醇超声提取;采用Welch Utimate AQ-C_(18)(4.6 mm×150 mm,5μm)色谱柱,以水(A)-乙腈(B)为流动相进行梯度洗脱,流速0.5 mL·min^(-1),柱温30℃。采用电喷雾离子源,进行负离子扫描。结果柴胡皂苷a、柴胡皂苷d、槲皮素和芦丁分别在100.940~5047.00、103.880~5194.00、4.91870~245.935、122.175~6108.75 ng·mL^(-1)内与峰面积线性关系良好,平均回收率分别为98.74%、97.96%、97.97%和98.41%,所测柴胡样品中柴胡皂苷a、柴胡皂苷d、槲皮素和芦丁含量分别为699.6~2351、342.5~1594、4.797~67.72、32.44~277.3μg·g^(-1)。结论该方法高效、选择性强,可用于柴胡中有效成分含量的测定。

分散固相萃取—超高效液相色谱—串联质谱法测定乳制品中8种杀虫剂

目的:快速测定乳制品(纯乳、发酵乳、乳粉)中8种杀虫剂残留量。方法:建立分散固相萃取—超高效液相色谱—串联质谱(UPLC-MS/MS)法,样品经乙腈—丙酮溶液(V_(乙腈)∶V_(丙酮)=80∶20)超声提取,提取液使用吸附剂氟罗里硅土、N-丙基乙二胺和无水MgSO_(4)净化,净化后样液进入UPLC-MS/MS进行检测,在多反应检测扫描模式下进行定性和定量分析。结果:苯线磷、吡虫啉、多杀霉素、呋虫胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、灭多威、噻虫啉、杀线威8种杀虫剂在2.00~100μg/L的线性范围内相关系数(r)均大于0.99,检出限为0.010~0.30μg/kg,回收率为82.6%~97.5%,相对标准偏差(RSDs)为1.2%~4.6%(n=6)。结论:该方法简便快捷、灵敏度高、重现性好,适用于乳制品中杀虫剂的快速测定。