高效液相色谱-串联质谱法检测粮食中辛硫磷残留量

本文建立了高效液相色谱-串联质谱法测定粮食中辛硫磷农药的分析方法。粮食样品用乙酸乙酯提取,N-丙基乙二胺(PSA)固相萃取填料净化,Agilent Zorbax SB-C18色谱柱分离,以甲醇和5 mmol/L乙酸铵水溶液(含0.1%甲酸)为流动相梯度洗脱,采用电喷雾正离子(ESI+)源多反应监测模式(MRM)进行监测分析,外标法定量。目标物在5.0~250.0μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数(R^(2))为0.9998,方法的检出限为0.5μg/kg,定量限为2.0μg/kg,在2.0、10.0、20.0μg/kg 3个浓度加标水平下,辛硫磷回收率为82.2%~88.9%,相对标准偏差为4.6%~9.3%,方法操作简单、快速、重复性好、灵敏度高,适用于粮食中辛硫磷残留量的测定。

辛硫磷对罗氏沼虾的毒性效应研究

为探究辛硫磷对水产动物的毒性作用,在水温(21.0±0.5)℃下,将平均体质量为(1.2±0.2)g的罗氏沼虾(Macrobrachium rosenbergii)置于30 L水体中,水中辛硫磷浓度为0μg/L(对照组)、3.125μg/L、6.25μg/L、12.5μg/L、25.0μg/L、50.0μg/L和100.0μg/L,采用半静水方法开展急性毒性试验。为进一步探究辛硫磷对罗氏沼虾的毒性及损伤的可逆性,将罗氏沼虾暴露于1/3 96 h半数致死浓度(LC50)的辛硫磷水体中饲养4 d后,移至清水中饲养7 d,对照组饲养于清水中,每天更换1/2水体,设置3个平行,每组40尾罗氏沼虾。在第0 d、4 d、11 d随机取各组肝胰腺、鳃和肠道,用Bouin’s试液固定,进行组织病理学观察;在第0 d、1 d、2 d、4 d、11 d随机取肝胰腺和肌肉组织,液氮中快速冷冻,-80℃保存,用于酶活和基因表达测定。结果表明,辛硫磷对罗氏沼虾的24 h、48 h、72 h和96 h LC50分别是16.834μg/L、10.644μg/L、8.570μg/L和6.988μg/L,属剧毒。暴露于2μg/L的辛硫磷中4 d,罗氏沼虾肝胰腺、鳃和肠道组织损伤严重,肝小管结构破坏,管内空隙消失,鳃丝顶部膨大,鳃基部出现空泡,肠道绒毛结构受损,上皮细胞脱落;肝胰腺谷丙转氨酶(GPT)和谷草转氨酶(GOT)活性显著下降(P<0.01),氧自由基和脂氧化产物(丙二醛,MDA)含量显著上升(P<0.01),抗氧化酶(超氧化物歧化酶,SOD和谷胱甘肽过氧化物酶,GSH-p X)活性显著下降(P<0.01),神经传导关键酶(乙酰胆碱酶,ACh E)活性显著下降(P<0.01),免疫相关基因(alf基因、hsp基因、hemocyanin基因和proPO基因)表达量显著下调(P<0.01)。移至清水养殖7 d后,罗氏沼虾的组织病理损伤、肝胰腺功能、氧化应激、神经和免疫损伤均有恢复,但未恢复至对照组水平,表明辛硫磷对罗氏沼虾的部分损伤不可逆。

HPLC法同时测定羌活药材中甲基托布津和辛硫磷农药的残留

目的建立同时测定羌活中甲基托布津和辛硫磷2种农药残留的HPLC法。方法羌活药材样品加NaCl粉末,以0.1%甲酸乙腈为提取溶剂,通过无水硫酸钠粉末净化,所得净化液以反相C_(18)色谱柱为分离柱,以乙腈∶0.1%甲酸(含10 mmol/L甲酸铵)(70∶30)为流动相,流速0.8 mL/min,在检测波长280 nm处测定2种农药残留的量。结果甲基托布津和辛硫磷配制浓度与峰面积在0.02~0.2μg/mL范围内有良好的线性关系,相关系数为0.9986和0.9993,该方法的检测限分别为4 ng/mL和3 ng/mL。甲基托布津的加标回收率为92.14%~112.56%,辛硫磷的加标回收率为87.85%~103.45%。结论该HPLC检测方法的操作简单、准确而快速,重复性和稳定性均良好,可满足羌活药材中甲基托布津和辛硫磷农药残留检测的要求。

土壤中辛硫磷和高效氯氟氰菊酯残留量的高效液相色谱分析

从土壤中超声提取辛硫磷和高效氯氟氰菊酯,并采用高效液相色谱法检测其残留量.用乙腈-水(体积比4∶1)作为提取剂,对土壤样品进行超声萃取,提取液经弗罗里硅土小柱净化后,采用反相高效液相色谱法进行残留量测定.使用SynergiTMPolar-RP 80?(250 mm×4.6 mm, 4μm)色谱柱,以乙腈-水(体积比80∶20)为流动相,紫外检测波长为225 nm.结果表明:辛硫磷与高效氯氟氰菊酯的萃取率均高于92%.辛硫磷浓度在0.6~5.4μg/mL范围内和峰面积线性关系良好,线性回归方程A=25.108ρ+45.008,r=0.998 9;高效氯氟氰菊酯浓度在0.4~3.6μg/mL范围内与峰面积呈良好线性关系,线性回归方程A=48.835ρ+56.574,r=0.999 0.该方法简单、快速、准确度高、精密度好,能满足土壤中辛硫磷和高效氯氟氰菊酯残留量的检测要求.

小米中辛硫磷农药残留的拉曼光谱检测研究

采用拉曼光谱技术,采集小米中不同浓度辛硫磷农药残留的拉曼光谱,选择1557 cm^(-1)处的特征峰,应用偏最小二乘法探究其峰强度与辛硫磷浓度之间的关系。实验结果显示,小米中辛硫磷农药残留的最低检测浓度为1 mg·L^(-1),特征峰强度与辛硫磷浓度呈良好的线性关系,相关系数为0.9941。通过该次实验可为以后快速有效检测小米中辛硫磷农药残留提供技术支持。

高效液相色谱法测定3%辛硫磷颗粒剂

采用高效液相色谱法,选用甲醇+水(80+20)为流动相,使用C18色谱柱和紫外检测器,在254 nm波长下对3%辛硫磷颗粒剂进行高效液相色谱分离和测定,外标法定量。结果表明,本方法测定3%辛硫磷颗粒剂的标准偏差为0.06%;变异系数为1.98%;平均回收率为99.47%;线性关系为0.9998。表明该方法操作方便、快捷、效率高,适合用于3%辛硫磷颗粒剂样品的定性和定量分析。

基于^(1)H-NMR代谢组学法研究辛硫磷诱导鲫鱼代谢变化

目的:规范辛硫磷的使用,保证水产品安全。方法:以淡水鲫鱼为研究对象,选取农业上经常使用的有机磷农药辛硫磷作为外源性环境污染物代表物,采用^(1)H-NMR代谢组学方法并结合PCA、PLS-DA、OPLS-DA等多元统计学方法研究辛硫磷暴露下鲫鱼体内正常生理代谢的变化,据此推断辛硫磷对鲫鱼的毒性影响及在鲫鱼体内的毒理机制。结果:辛硫磷组与空白组血清样本之间存在显著的差异性代谢产物。与空白组鲫鱼血清相比,辛硫磷组血清中3-羟基丁酸酯、葡萄糖及苯丙氨酸含量显著升高,而谷氨酸、丙氨酸、天冬酰胺、组氨酸等氨基酸,乳酸,不饱和脂肪酸,脂质,甘油磷酸胆碱,磷酸胆碱,胆碱,鸟嘌呤核苷,肌苷含量显著下降(P<0.05)。结论:辛硫磷能够改变鲫鱼体内的能量代谢和氨基酸代谢,干扰鲫鱼体内神经递质的传递以及诱导鲫鱼氧化应激等。同时,这些内源性代谢产物差异性变化可能与辛硫磷在鲫鱼体内发生的Ⅱ相代谢反应有关。

气相色谱-质谱法测定涉案奶粉中辛硫磷的含量

目的建立基于气相色谱-质谱法(GC-MS)测定奶粉中辛硫磷含量的方法。方法对待测样品进行乙酸乙酯萃取,利用Florisil固相萃取柱净化,淋洗液供GC-MS分析,设置适当的色谱质谱条件分析检测。结果该方法在0.10~5.00 mg/L内具有良好的线性关系,辛硫磷在奶粉中的最低检出限为0.05 mg/L,加标回收实验结果表明,辛硫磷在奶粉中的平均回收率为98.2%~101%,相对标准偏差为2.1%~3.1%。案件检材样品在保留时间约8.377 min处出现与辛硫磷标准品相似色谱峰,且质谱定性离子[m/z 109(基峰)、m/z 135、m/z 298]与辛硫磷标准溶液一致,辛硫磷的含量为2.17 mg/kg。结论该方法操作简单、灵敏度高、可行性强,可用于检测奶粉中的辛硫磷成分,为其他辛硫磷检测提供有益借鉴。

辛硫磷浇泼溶液体外透皮效果研究及临床药效试验

畜禽的寄生虫种类繁多,分布广,感染普遍,如防治不及时,常会给养猪业造成巨大损失。抗寄生虫药物是用于驱除和杀灭畜禽体内外寄生虫的药物。辛硫磷是国外近年发展的一种有机磷杀虫剂,具有杀虫谱广,击倒力强,以触杀和胃毒作用为主,无内吸作用,低毒,高效,杀虫残效期长等特点。抗寄生虫药物新剂型——浇泼剂采取经皮肤浇泼途径给药,改变了最原始的给药途径,极大减少了不良反应和药物毒性的情况发生,提高了药物的疗效和用药的安全指标,降低养殖户的劳动强度和人工成本,浇泼剂型与口服剂型相比较,虽然用药剂量提高,但并未增加毒副作用。本研究以辛硫磷浇泼剂的体外皮肤累计渗透量为指标,采用Franz扩散池法建立鼠透皮试验模型,运用高效液相色谱法(HPLC)测定透过液中辛硫磷的含量,评价辛硫磷浇泼剂透皮效果。试验结果显示,本公司产品辛硫磷浇泼剂(浴舒嘉)具有良好的透皮效果,毒性低,临床药效试验结果显示产品效果更优,是一种治疗动物寄生虫病的新型较为安全的局部外用药物,适合在兽医临床上推广使用。

阿维菌素和辛硫磷对小筒水螟的毒杀效果

小筒水螟(Parapoynx diminutalis)幼虫好食轮叶黑藻,暴发时可在1~2 d内将其啃食殆尽,危害大,严重破坏虾、蟹养殖生态,给虾、蟹养殖带来较大的麻烦,因此,开展小筒水螟的科学防控研究十分迫切。选取阿维菌素、辛硫磷两种化学药物进行药敏试验,设置0.001~10.000 mg/L的药用梯度范围,比较不同浓度下小筒水螟的存活率。结果表明,在0.001~10.000 mg/L浓度范围内的辛硫磷、阿维菌素对小筒水螟均有杀虫效果,且浓度越高,存活率越低,杀虫效果越好;相同浓度下辛硫磷溶液对小筒水螟的毒杀效果要高于阿维菌素。

辛硫磷乳油和神光乳油中辛硫磷的HPLC快速测定

在以50mm长的反相液谱短柱上实现了辛硫磷乳油和神光乳油中辛硫磷的HOLC/UV快速分析。该方法的精密度为辛硫磷乳油中辛硫磷的相对标准偏差4.3%,神光乳油中辛硫磷的RSD是3.6%;辛硫磷乳油中辛硫磷的回收率102.5%,神光乳油中辛硫磷的回收率99.6%。为辛硫磷乳油和神光乳油中辛硫磷的仪器检测提供了一种经济、快速而又准确。

甲基辛硫磷防治地下害虫试验研究

晋南是小麦主产区。近年来,以蛴螬为主的地下害虫日趋严重,对小麦生产造成较大影响。目前,生产上多用甲拌磷、对硫磷、甲胺磷等剧毒农药拌种防治,易引起人畜中毒。为探索高效、安全、经济的农药品种,1990～1991年。

辛硫磷和氰戊菊酯混配农药中毒致死1例分析

患者自服“索虎”农药2支(20 ml),经抢救无效死亡。事后查明所服为辛硫磷和氰戊菊酯混配农药。其死因除该农药的毒性外,还与临床表现不典型、溶剂和饮酒等因素有关。

农药灭多威和辛硫磷对罗非鱼的联合毒性研究

采用更新式静态急性试验法,研究了灭多威和辛硫磷对罗非鱼的单一及联合毒性。结果显示,灭多威和辛硫磷对罗非鱼的24、48、96 h-LC50分别为1.25、0.75、0.43 mg·L-1和13.30、6.98、4.58 mg·L-1,安全浓度分别为0.043 mg·L-1和0.458 mg·L-1。按照农药毒性分级标准,灭多威对罗非鱼是极高毒农药,辛硫磷对罗非鱼是高毒农药。联合毒性试验结果显示:灭多威和辛硫磷在24、48、96h的相加指数分别为0.24、0.26、0.06,相加指数均大于零;SOD活性研究显示,灭多威、辛硫磷以及灭多威+辛硫磷对SOD活性有显著抑制效应,且抑制作用随染毒浓度的增加而增强,同时,灭多威和辛硫磷联合染毒对罗非鱼肝脏SOD活性的抑制效应较相同条件下单一灭多威或辛硫磷染毒时强;表明灭多威和辛硫磷对罗非鱼的联合毒性表现为协同作用,它们的共存会对鱼类产生更强的毒性作用。在环境评价中,决不能简单地将各单一污染物毒性相加来判断其综合毒性。

基质固相分散-高效液相色谱法测定鲫鱼肌肉中残留的辛硫磷

建立了鲫鱼肌肉中残留的辛硫磷的基质固相分散-高效液相色谱-二极管阵列检测(MSPD-HPLC-DAD)的分析方法。通过优化样品处理条件,确定选取0.50g鲫鱼肌肉样品与1.5g弗罗里硅土、0.5g无水硫酸钠混合研磨,并采用丙酮-正己烷溶液(体积比为40∶60)为洗脱剂,洗脱剂用量为25mL。优选的最佳色谱条件为:ODS色谱柱(250mm×4.6mm,5μm),流动相为甲醇-水(体积比为50∶50),流速0.6mL/min,检测波长270nm,进样量为20μL。在上述条件下,辛硫磷质量浓度在0.01～10mg/L范围内与响应信号呈良好的线性关系(r2=0.9994),检出限为3.3μg/kg;相对标准偏差为1.1%～6.3%(n=7);3个添加水平(0.05,0.1,1mg/kg)下得到的回收率为88%～112%。该方法操作简单,耗时少,精密度高,符合农残分析的要求。

小麦和土壤中辛硫磷残留量的液相色谱分析方法研究

研究了小麦茎叶、籽粒和土壤中辛硫磷残留物的液相色谱分析方法。该方法仪器最小检出量为0.5 ng;当小麦籽粒和土壤中辛硫磷的添加浓度为0.02,0.2,2 mg/kg时,样品的平均回收率为89.8%-98.9%,变异系数为0.8%-5.7%,最低检测浓度为0.02 mg/kg;当茎叶中辛硫磷的添加浓度为0.04,0.4,2 mg/kg时,样品的平均回收率为89.7%-95.8%,变异系数为0.5%-5.9%,最低检测浓度为0.04 mg/kg。方法的灵敏度、精密度和检测限都符合农药残留分析的要求。

辛硫磷降解菌XSP-1的分离、鉴定及其降解特性研究

从农药厂污泥中分离到1株能以辛硫磷为唯一碳源生长的细菌,命名为XSP-1.根据其生理生化特征和16S rRNA基因序列相似性分析,将该菌株初步鉴定为戴尔福特菌属(Delftiasp.).该菌株能在7 h内完全降解100 mg/L的辛硫磷.XSP-1降解辛硫磷的最适pH为7.0,最适温度为35℃,降解速率与初始接种量呈正相关,该菌株对甲基对硫磷、毒死蜱、杀螟硫磷也有较好的降解能力.根据已报道有机磷农药降解基因mpd的保守序列设计引物,未从该菌株中扩增到目标条带,但是该菌株是否带有新的有机磷农药降解基因仍需要进一步研究.

近红外光谱分析技术在辛硫磷农药残留检测中的应用

采用近红外光谱分析法直接用于痕量农药辛硫磷的定量检测。通过引入一种样品预处理方法,将待测样品与硅胶混合,硅胶作为吸附剂,用来富集待测农药化合物,然后直接采集其漫反射光谱。用偏最小二乘(PLS)回归方法建立模型、留一交互验证法来对模型进行评价。通过两批次实验,浓度梯度为0.5 mg.L-1的21个样品的交互验证相关系数为0.958,RMSECV为0.872 mg.L-1;浓度梯度为0.25 mg.L-1的41个样品的交互验证相关系数为0.924,RMSECV为1.15 mg.L-1。随着浓度梯度的降低,模型的预测能力有所下降,但模型的相关系数仍然较高。结果表明利用硅胶作为待测样品吸附剂的预处理方法,可以有效降低近红外光谱分析技术的检测限,在农药残留等低含量样品检测中有实际应用价值。

高效液相色谱法测定浓缩胡萝卜汁中辛硫磷残留量

建立了浓缩胡萝卜汁中辛硫磷残留量的高效液相-二极管阵列检测方法.样品经乙酸乙酯提取,硅胶柱净化,采用反向C18色谱柱,流动相为V（甲醇）：V（水）=7：3,波长为285 nm.结果表明：在0.1～10.0μg/mL范围内回归方程为：Y=48.676ρ-1.4548,r=0.99985,呈良好的线性关系,方法检出限为0.02 mg/kg,平均回收率为76.5%～89.3%,相对标准偏差为2.8%～4.5%.

高效液相色谱法测定大蒜中辛硫磷残留

建立了高效液相色谱测定大蒜中辛硫磷残留的检测方法。样品经乙腈提取,采用RP-C18色谱柱,DAD检测器,外标法定量。方法检出限为0.02mg/kg,回收率>76%,相对标准偏差<4%。