富氧条件下贵金属催化剂上丙烯选择性还原NO研究

用溶胶 -凝胶 ( Sol-gel)法制备了以 γ-Al2 O3 为载体 ,以 Pt,Pd和 Rh等为活性组分的单组分及双组分催化剂 ,在稀燃汽油机条件下评价了丙烯对 NO的选择性催化还原活性 .结果表明 ,在单组分催化剂中 ,催化剂的活性及顺序为 Rh( 73 % ) >Pt( 65 % ) >Pd( 4 7% ) ,最高活性对应的温度分别为 Pt( 2 2 5℃ ) ,Pd( 2 75℃ )和 Rh( 3 75℃ ) ,N2 选择性顺序为 Rh,Pd( >80 % ) >Pt( 4 8% ) ,氧化性顺序为 Pt>Rh>Pd. Sol-gel制备的双组分催化剂中的不同贵金属活性位具有一定的协同效应 ,可明显拓宽活性温度范围 ,其中以 Pt-Rh组合活性最好 . Rh/ Al2 O3 和 Pt/ Al2 O3 两种催化剂分层有序填装时 ,可提高 C3 H6的利用率 ,在 2 0 0～ 45 0℃范围内 ,可有效地催化净化 NO.

铜渣贫化的选择性还原过程

借助于金相分析、SEM和EDX等方法,研究炼铜炉渣加炭粉、通惰性气体搅拌选择性还原贫化过程。结果表明,通过选择性贫化过程,渣中残余铜含量可由5％降低到0．35％以下。随气体搅动时间延长,渣中Fe3O4含量降低,二价铁含量增加,有效地降低了渣黏度．促进冰铜滴沉降。在还原过程中,渣中Fe3O4含量逐渐降低,渣中主要存在的相组成为残余磁性氧化铁、(FeO)2·SiO2及FeO·CaO·SiO2的连续固溶体。每1kg铜渣配人17g炭粉既可满足还原反应要求。

Cu/Al_2O_3催化剂的改性及其对NO选择性还原的催化性能

以-γAl2O3为载体,采用SO42-进行改性并添加助剂La,再负载上Cu2+,制备了改性的Cu/Al2O3催化剂(Cu/La/SO42-/Al2O3),考察了SO42-改性和助剂La对催化剂在富氧条件下催化丙烯选择性还原NO反应的影响,并借助红外光谱、X射线衍射、扫描电镜、热重分析、程序升温还原和X射线光电子能谱等方法研究了改性催化剂的性能与结构的关系.结果表明,改性催化剂的催化活性较高,NO转化率可高达83.7%.采用SO42-改性可促进催化剂表面的酸量增加,并促使产生B酸中心;助剂La可提高Cu物种的分散程度,并提高催化剂的热稳定性和还原性,从而可有效提高催化剂在富氧条件下对丙烯选择性还原NO反应的催化活性和水热稳定性.

低品位红土镍矿选择性还原焙烧试验研究

本研究采用选择性还原焙烧-氨浸-溶剂萃取-电积工艺从低品位红土镍矿中综合提取镍、钴、铁,重点介绍了采用煤作还原剂,选择性还原焙烧的试验研究。研究确定了最佳工艺条件为:采用烟煤做还原剂,还原剂加入量为矿量的10%;粒度在0～3mm,-0.074mm含量约占25%;焙烧时间20～30min;焙烧温度700～750℃。综合试验结果表明,镍、钴氨检浸出率分别为89.33%和62.47%,煤作还原剂不仅可以获得较好的经济效益,而且容易实现。

铁酸锌选择性还原的反应机理

通过TG、物相分析、XPS、XRD、SEM-EDS等手段研究铁酸锌选择性还原反应机理,考察铁酸锌质量损失和分解特征、物相转变过程和产物层形貌变化以及Zn2+与Fe2+的离子迁移行为。结果表明:反应表现为失氧过程,还原产生的Fe2+使铁酸锌分解产生ZnO,ZnO含量与Fe2+含量线性相关。Fe2+向铁酸锌内部迁移替代Zn2+,Zn2+则向外部迁移并富集于表面,促使ZnO在表面形成。铁酸锌逐步向磁铁矿转变,Fe2+的嵌入和锌的迁出使铁酸锌晶胞参数先增大后减小,还原产物为ZnO和含锌的磁铁矿。颗粒产物层中的还原产物相互夹杂,并包裹着未反应的铁酸锌。

富氧条件下Cu/Al_2O_3催化剂上C_3H_6选择性还原NO的研究

以 Cu/Al2 O3 为催化剂 ,对富氧条件下 C3H6 为还原剂选择性催化还原 NO反应进行了研究 .活性评价结果表明 ,与高活性的 Ag/Al2 O3 催化剂相比 ,Cu/Al2 O3 催化剂选择性还原 NO的活性较低 ,N O的最高转化率仅为 4 0 % .在所考察的温度范围 ( 473～ 72 3K)内 ,红外谱图中不存在有机含氮化合物 ( R— ONO和R— NO2 )的特征振动吸收峰 .作为反应中间体—NCO的前驱体 ,有机含氮化合物在 Cu/Al2 O3 催化剂表面难以生成是造成催化剂选择性还原 NO活性低的直接原因 .在 Cu/Al2 O3 催化剂上 ,N O2 吸附能够优先发生 ,并以 NO3-物种的形式覆盖在大部分催化剂表面 .动态原位红外光谱实验发现 ,这种 NO3-表面物种与C3H6 的反应性较差 ,使生成有机含氮化合物的关键反应难以发生 ,但此时的催化剂表面有利于 C3H6 和 O2的完全氧化反应 ,这是导致 Cu/Al2 O3 催化剂选择性较低的根本原因 .

Ru_3(CO)_9(TPPTS)_3催化的水/有机两相芳香硝基化合物CO选择性还原的研究

将水溶性膦 /钌配合物 Ru3( CO) 9( TPPTS) 3( TPPTS:三苯基膦三 -间磺酸钠 )用于以 CO为还原剂的水 /有机两相芳香硝基化合物选择还原为芳胺的反应 ,发现相转移催化剂对反应有明显的促进作用 ,其中以添加十六烷基三甲基溴化铵 ( CTAB)的效果最好 .以邻氯硝基苯为底物考察了相转移催化剂浓度、 Na OH浓度、反应温度、压力等对反应转化率和选择性的影响 .当反应条件为 1 2 0℃ ,4 MPa,3 mol/ L Na OH时 ,反应 8h,邻氯硝基苯的转化率和邻氯苯胺的选择性均可达到 99.9% .而且对含有羰基、氰基的芳香硝基化合物也有很高的活性和选择性 .催化剂循环 3次后 ,邻氯硝基苯的转化率和邻氯苯胺的收率仍可达到 92 %

选择性还原氧化石墨烯(英文)

还原氧化石墨烯已被广泛用于制备基于石墨烯的材料。目前,还原处理方法均是尽可能地将氧化石墨烯中的功能团去除,恢复石墨烯的电子结构。由于氧化石墨烯中氧基功能团(如羟基、羧基及环氧基)不同的反应活性,氧化石墨烯是可能通过分步的方法进行还原。利用醇溶剂如乙醇、乙二醇、丙三醇还原氧化石墨烯,并采用不同分析手段对样品进行表征。结果发现,在一定条件下这些醇可选择性地还原氧化石墨烯。经这些醇的处理后,氧化石墨烯中环氧功能团被大部分去除,而其他的功能团如羟基和羧基仍被保留。这种选择性去除氧化石墨烯表面功能团的方法可利于有效地控制氧化石墨烯的还原程度、获得具有特定功能团的石墨烯衍生物,从而扩大这类材料的使用范围。

选择性还原法分离高炉粉尘中锌和铁的研究

采用兰炭作还原剂,对高炉粉尘进行还原焙烧,再对焙砂进行磁选,然后浸出磁选尾矿中的锌,实现锌、铁分离。在热力学计算的基础上,研究了焙烧条件对锌、铁浸出率的影响,结果表明:加碳焙烧可使高炉粉尘中的铁酸锌选择性还原为磁性氧化铁和氧化锌,较优的焙烧工艺参数为:焙烧温度800℃,焙烧时间2 h,配炭量50%。磁选可分离出焙砂中的磁性氧化铁。采用1 mol/L的硫酸在室温下浸出磁选尾矿1 h,锌、铁浸出率分别为75.39%和27.46%。

水蒸气对Cu-Al-MCM-41上NO选择性还原的影响

利用程序升温反应考察了 10 %H2 O存在时Cu Al MCM 4 1催化剂上的NO选择性还原反应 ,同时结合XRD ,N2 吸附等温线 ,NMR ,TPD和TPR等技术对催化剂的化学吸附性能和结构特征进行了表征 .活性测试结果表明 ,在含水气氛中进行NO选择性还原反应时催化剂的活性下降较小 ,且是可逆的 ,4 0 0℃时催化剂的活性可维持 30 0min以上 .通过多种表征可知 ,分子筛骨架未发生坍塌 ,催化剂活性变化的原因是H2 O的存在抑制了NO和C3 H6在催化剂活性位上的吸附 ,同时在反应过程中形成了一定量的CuO物种 。

Pt/Al_2O_3催化剂用于丙烯选择性还原NO

分别采用浸渍法 ( IM)和溶胶 -凝胶法 ( SG)制备了一系列不同铂负载量的催化剂 ,在固定床反应器上用 C3H6 作还原剂 ,测试了选择性还原 NOx 的活性 ,结果发现 ,在 IM法和 SG法制备的催化剂中 ,活性组分铂最佳负载质量分数分别为 0 .5%和 2 % .针对两种催化剂 ,分别考察了氧浓度、丙烯浓度及反应气流量对选择性催化还原 NOx 性能的影响 ,催化活性随丙烯浓度的增大而上升 . 2 % Pt/ Al2 O3( SG)催化剂的抗 SO2性能好于 0 .5% Pt/ A l2 O3( IM)催化剂 ,H2 O的存在可明显拓宽活性温度范围 ,并向高温区间移动 ,在 2 0 0～4 0 0℃范围内可有效净化 NOx.

含硼铁精矿选择性还原-选分新工艺的实验研究

针对现有含硼铁精矿硼铁分离工艺所存在的弊端,提出了含硼铁精矿选择性还原-选分新工艺,并通过热力学分析和实验室研究进行了验证.研究表明:对于辽宁凤城Fe和B2O3质量分数分别为56.05%和3.86%的含硼铁精矿,最佳的选择性还原-选分工艺参数如下:配碳比0.8～1.0,还原温度1 275～1 300℃,还原时间不小于20 min,还原煤粒度为-0.075 mm,分选时的磁场强度为50 mT.得到的选分产物为高金属化率的金属铁粉,可进一步处理用于钢铁生产;选分尾矿为高品位的含硼资源,可作为硼工业的优质原料.

NH_3选择性还原NO_x催化剂的制备及性能评价

以堇青石蜂窝陶瓷为载体,采用TiO2浆液涂覆载体,再负载活性组分V和W,制备了NH3选择性还原NOx催化剂,研究了TiO2涂层的制备工艺条件,并对催化剂的活性及稳定性进行了评价。实验结果表明,制备TiO2涂层的最佳工艺条件为:TiO2浆液中铝溶胶质量分数12%,浆液pH 1.91,浆液固含量(TiO2与铝溶胶中Al2O3占浆液的质量分数)20%,浆液涂覆2次。在最佳工艺条件下制备的催化剂具有良好的活性和稳定性,反应温度为360℃时,NOx去除率最高,达98.4%;100 h的催化剂稳定性试验运行期间,NOx去除率稳定在96.8%～98.4%。

Ag/Al_2O_3催化乙醇和甲醚选择性还原NO_x反应机理的原位红外光谱研究

尽管C2H5OH和CH3OCH3是同分异构体,但在以Ag/Al2O3为催化剂选择性催化还原NOx时,还原剂C2H5OH比CH3OCH3具有更高的活性.原位漫反射红外光谱研究表明,C2H5OH和CH3OCH3在还原NOx反应过程中分别遵循不同的反应机理:在Ag/Al2O3催化C2H5OH还原剂选择性还原NOx的反应过程中,烯醇式物种(RCH=CH-O-)和NO3-物种是主要的反应中间体,二者相互反应性能很强,可以生成反应关键中间体异氰酸酯(-NCO)表面吸附物种,因此NOx的去除率很高;而在Ag/Al2O3催化CH3OCH3还原剂选择性还原NOx的反应过程中,甲酸盐(HCOO-)物种和NO3-物种是主要的反应中间体,二者之间反应生成-NCO的活性较弱,因而NOx的去除率较低.

Na_2SO_4在高铁低镍型红土镍矿选择性还原焙烧中的作用机理

在较大Na_2SO_4用量范围内,研究Na_2SO_4对高铁低镍型红土镍矿选择性还原焙烧的作用机理。结果表明:Na_2SO_4的作用随其用量变化有本质的区别;随其用量增加,磁选镍铁产品中镍的品位和回收率以及镍铁回收率差均先提高后降低,而铁产率和回收率则是先降低后升高;当Na_2SO_4用量为5%时,选择性还原效果最佳;Na_2SO_4会损耗煤中的固定碳,减弱还原气氛,使试样中的铁矿物还原为不具磁性的FeO;而当Na_2SO_4过量时,会导致部分铁矿物还原为含镁磁铁矿,造成铁回收率呈现先降低后提高的变化规律,同时过量的Na_2SO_4还会生成多余的Na2S,与焙烧体系中的NiO和FeO发生反应生成NiS和FeS,二者混熔生成(Ni,Fe)S,导致镍的品位和回收率都降低。

金属氧化物掺杂对锡锆固溶体催化剂的一氧化氮选择性还原性能的影响

锡锆固溶体催化剂Sn0 55Zr0 45O2 具有较好的NO选择性还原性能 .本文在此基础上对其进行金属氧化物掺杂 ,发现用浸渍法掺入碱性金属元素Y ,La ,Ba和Zn以及用研磨法加入α Mn2 O3 可以提高Sn0 55Zr0 45O2 的NO选择性还原性能 ,用浸渍法掺入过渡金属元素Ce,Ag ,Cu ,Mn及Ni降低了母体催化剂的活性 ,而浸渍硫酸镓由于在表面引入B酸位使催化剂严重积碳而大大降低了催化剂的NO选择性还原性能 .文中给出了活性改善体系的最佳掺杂量 ,并测定了其抗水性能 .在反应气中不含水的条件下 ,添加 2 %Ba的样品活性最高 ,而掺杂 1%Zn样品具有最好的抗水性能 .对丙烯氧化反应和NO氧化反应的研究表明 ,抑制还原剂丙烯的完全燃烧或促进NO氧化为NO2

镧、铈对Pt,In/Al_2O_3催化剂选择性还原NO性能的影响

采用溶胶 凝胶法(SG)制备了掺杂少量La或Ce的Pt/Al2O3贵金属催化剂和In2O3/Al2O3氧化物催化剂,并考察了La或Ce对催化剂的比表面和晶相结构和丙烯在这些催化剂上选择性还原NO的活性。结果表明,掺杂少量的La或Ce,可以改变催化剂的热稳定性,富氧条件下丙烯选择性催化还原NO的反应中,La或Ce的掺杂对催化活性和催化活性温度窗口没有明显改善。

Cu/La/CeO_2-Al_2O_3的制备及其对丙烯选择性还原NO的催化活性

将Al(NO3)3-Ce(NO3)3混合溶液滴入到NH4HCO3-NH3.H2O混合溶液中,采用共沉淀法制备了CeO2-Al2O3复合载体.采用等体积浸渍法分别浸渍助剂La和活性组分Cu,制备了Cu/La/CeO2-Al2O3催化剂.考察了催化剂在富氧条件下对丙烯选择性还原NO反应的催化活性,并借助扫描电镜、原子力显微镜、X射线衍射、比表面积测定、红外光谱、热重分析、X射线光电子能谱和程序升温还原等方法研究了催化剂活性与结构之间的关系.结果表明,CeO2-Al2O3复合载体能显著增大催化剂的比表面积和孔径,增加表面Lewis酸酸量,改善催化剂的还原性能;助剂La能进一步增大催化剂的比表面积和孔径,增加表面Br nsted酸酸量,显著提高催化剂的热稳定性;催化剂的粒径较小,对丙烯选择性还原NO反应具有较高的催化活性,最高催化活性时的温度较低.

大型高温选择性还原反应器的结构设计

介绍了600 MW机组使用的大型高温选择性还原反应器的结构设计要点,根据流体力学分析,确定了反应器进出口、导流器、喷氨装置的结构与布置,从而在整个空间范围内有效地控制烟气速度偏差和NH3/NOx摩尔比偏差,以满足脱硝反应的要求。运用计算机辅助工程进行结构和热应力分析,精确计算反应器强度与变形,以减小温差,降低热应力,以获得优化的反应器结构。

α,β-不饱和醛、酮中羰基的选择性还原

综述了α，β－不饱和醛、酮的１，２－选择性还原方法。全面介绍了选择性还原羰基的各种方法及特点，同时也描述了一些反应机理。参考文献４５篇。