UPLC-MS法测定保健食品中的乌地那非和氯地那非

目的:建立一种超高效液相色谱串联质谱法(Ultra Performance Liquid Chromatography Tandem Mass Spectrometry,UPLC-MS)法测定保健食品中非法添加乌地那非、氯地那非含量的检测方法。方法:色谱柱为Agilent ZORBX Eclipse Plus C_(18)柱(50 mm×2.1 mm,1.8μm),以0.1%甲酸水溶液-乙腈(65∶35)为流动相梯度洗脱,流速0.2 mL·min^(-1),柱温35℃;采用电喷雾离子源正模式多反应监测模式,外标法定量。结果:溶剂空白无干扰,乌地那非、氯地那非在10~200 ng·mL^(-1)时线性关系良好,相关系数分别为0.9990和0.9997;乌地那非的平均回收率为90.0%~104.3%,相对标准偏差为0.2%~3.8%;氯地那非的平均回收率为92.3%~105.8%,相对标准偏差为0.3%~2.2%;两者方法检出限、定量限分别为25μg·kg^(-1)和50μg·kg^(-1)。结论:建立的方法准确、灵敏、专属性强,适用于保健食品中非法添加乌地那非、氯地那非的痕量分析。

食品中一种新型非法添加物O-丙基伐地那非的快速筛查和定量测定

目的对在食品中发现的一种非法添加的新型磷酸二酯酶5型(phosphodiesterase type 5,PDE-5)抑制剂O-丙基伐地那非进行结构解析并建立定量测定方法。方法采用高效液相色谱-二极管阵列检测器法(high performance liquid chromatography-diode array detector,HPLC-DAD)发现了一种未知的新型伐地那非类似物,采用超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱法(ultra performance liquid chromatography-quadrupole/electrostatic field orbitrap high resolution mass spectrometry,UPLC-Q-Orbitrap HRMS)对其结构进行质谱解析,并依据解析的化学结构购买对照品,确定该物质为O-丙基伐地那非。采用超高效液相色谱-三重四极杆质谱法(ultra performance liquid chromatography-coupled triple quadrupole mass spectrometry,UPLC-MS/MS)建立典型食品中O-丙基伐地那非的定量测定方法。结果O-丙基伐地那非在0.50~50.25 ng/mL质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r)为0.9998,方法检出限(S/N=3)为0.02mg/kg,方法的定量限(S/N=10)为0.05mg/kg,在咖啡、压片糖果、保健酒基质中3个水平加样回收率分别为91.8%~93.9%、84.9%~87.3%和95.6%~103.0%,相对标准偏差均不大于4.6%。采用该方法对市场监管部门送检的93批样品进行测定,结果其中17批检出O-丙基伐地那非,其含量为28~359 mg/kg。结论所建立的方法快速、灵敏、准确,可用于O-丙基伐地那非的筛查和定量。本研究思路可给其他非法添加未知物的鉴定提供参考。

超高效液相色谱串联质谱法测定酒和功能饮料中3种西地那非衍生物的含量

目的建立超高效液相色谱串联质谱法(ultra performance liquid chromatography tandemmass spectrometry,UPLC-MS/MS)测定酒和功能饮料中3种西地那非衍生物(N-去甲基西地那非、吡唑N-去甲基西地那非、异丁基西地那非)含量的分析方法。方法采用Agilent Eclipse Plus C18 (3.0 mm×150 mm, 1.8μm)反相色谱柱,0.1%甲酸水和0.1%甲酸乙腈为流动相,梯度洗脱,采用多反应监测(multiplereaction monitoring,MRM)检测。结果在50～500 ng/mL的浓度范围内, N-去甲基西地那非、吡唑N-去甲基西地那非、异丁基西地那非均表现出良好的线性关系,本方法中3种化合物的检出限(limit of detection, LOD)均为15 ng/mL,定量限(limit of quantitation, LOQ)均为50 ng/mL。结论该方法操作简便,结果可靠,灵敏度高,可用于酒和功能饮料中N-去甲基西地那非、吡唑N-去甲基西地那非、异丁基西地那非含量的快速测定。

保健食品中O-丙基羟基伐地那非的快速筛查、确证和定量测定

目的利用高分辨质谱仪快速筛查壮阳类保健食品中的磷酸二酯酶5型抑制剂(phosphodiesterase type 5 inhibitors,PDE-5i),确证其中发现的新型非法添加物并建立定量检测方法。方法采用超高效液相色谱-四级杆-飞行时间质谱仪(ultra performance liquid chromatography coupled with quadrupole-time-of-flight mass spectrometry,UPLC-Q-TOF/MS)对20批次保健食品中的非法添加物进行日常非靶向筛查,在2批次压片糖果中鉴别出一种新型伐地那非类似物。结合化合物的质谱裂解规律及核磁共振波谱(nuclear magnetic resonance spectrometry,NMR)对未知物结构进行确证。采用超高效液相色谱-三重四级杆质谱法(ultra performance liquid chromatography-coupled triple quadrupole mass spectrometry,UPLC-MS/MS)建立了典型食品基质中未知物的定量检测方法。结果未知物被确证为O-丙基羟基伐地那非。该物质溶剂校准和基质匹配曲线在2~100 ng/mL质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r2)大于0.995,检出限为0.05 mg/kg,定量限为0.10 mg/kg。在固体饮料、压片糖果、果冻基质中3个水平加标回收率为94.45%~104.16%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为0.70%~4.02%。采用该方法测得2批次阳性样品中O-丙基羟基伐地那非的含量分别为22.0 mg/kg、13.8 g/kg。结论本方法适用于食品中那非类似物的快速筛查,用于O-丙基羟基伐地那非的定量检测高效、灵敏、准确。本研究为食品基质中非法添加物的系统性确证和定量研究提供了可供借鉴的参考模型。

液-液-液微萃取/高效液相色谱法测定人血浆中的西地那非和伐地那非

建立了液-液-液微萃取与高效液相色谱联用同时测定血浆中西地那非和伐地那非的方法。考察了萃取溶剂、溶剂体积、接受相液滴大小、搅拌速度和萃取时间等因素对富集因子的影响,得到了萃取溶剂为300μL甲苯、接受相为2μL0·2mol/LHCl、搅拌速度为600r/min和萃取时间为40min的最佳实验条件。在该条件下,获得了较高的富集因子。两种组分的线性范围均为5μg/L^1·0mg/L,加标回收率高于87%,其相对标准偏差小于5%。以信噪比为3计,西地那非的检测限为1μg/L,伐地那非为0·5μg/L。该方法能有效地去除复杂基体的干扰,有机溶剂消耗少,萃取效率高,是一种有效的、灵敏的样品前处理方法,适用于血浆中微量西地那非和伐地那非的测定。

HPLC-MS/MS测定缓解体力疲劳类保健品中2种那非的不确定度评定

用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)法测定那非的不确定度。首先了解不确定度的来源,其次构建不确定度的数学模型,并考察影响不确定的要素,计算出每个要素的标准不确定度,最终得到扩展不确定度,计算出了测定的不确定度结果。当样品中西地那非含量为2771.81μg/kg时,其扩展不确定度为236.16μg/kg(k=2);他达拉非含量为1122.45μg/kg,扩展不确定度为164.55μg/kg(k=2),结果显示,标准曲线拟合是不确定度的主要来源。

高效液相色谱法测定保健食品中他达拉非、西地那非、伐地那非违禁药物含量

应用高效液相色谱法测定了保健食品中他达拉非、西地那非、伐地那非等三种违禁药物含量。采用ODS色谱柱，乙腈-0．05mol·L^-1三乙胺（40＋60）为流动相，流速1．0mL·min^-1，二极管阵列检测器，检测波长290nm。根据保留时间、光谱图定性，峰高或峰面积定量。该方法三种药物组分在0．5～100．0mg·L^-1浓度范围内呈线性关系，他达拉非和西地那非的检出限为0．3mg·L^-1，伐地那非的检出限为0．4mg·L^-1，相对标准偏差为1．5%～2．0%，回收率为95．8%～107．0%。

男性对西地那非、伐地那非和他达拉非认识的研究

目的调查男性对西地那非、伐地那非和他达拉非的认识,从而指导临床实践。方法男性非ED患者70人,采用自行设计表格,主要调查PDE5抑制剂的使用方法和注意事项。结果和结论男性知道西地那非,但几乎不知道伐地那非和他达拉非;大多数男性不知道这些药物的使用方法和注意事项,这可能会影响药物的治疗效果和安全性,甚至使ED的药物治疗失败,今后应加强患者的用药指导。

关于CONFIRMED研究中伐地那非与西地那非临床疗效的比较

CONFIRMED研究是完全遵循良好试验设计规范进行设计的一项研究。该研究是一项非劣性设计,主要目的是比较伐地那非与西地那非在治疗男性勃起功能障碍(ED)方面患者选择的倾向性,结果表明,总体倾向性伐地那非优于西地那非,尤其在总体满意度、性交满意度及伴侣关系满意度等方面显著优于西地那非。通过比较伐地那非与西地那非的结构,伐地那非的结构更具优势,其5型磷酸二酯酶(PDE5)选择性远远高于西地那非,这是伐地那非临床疗效优于西地那非的分子学基础。本研究提供了伐地那非优于西地那非的临床证据,进一步证实了伐地那非是对ED患者进行治疗的一线药物。

高效液相色谱-串联质谱法测定保健食品中西地那非、他达拉非和伐地那非

目的 建立保健食品中他达拉非、西地那非和伐地那非3种药物的液相色谱-串联质谱检测方法.方法 样品采用甲醇提取,经超声、离心,Agilent ZORBAX C18色谱柱（50mm×2.1mm,1.8μm）分离,梯度洗脱,在LC-MS/MS多反应监测（MRM）模式下进行定性及定量分析.结果 3种药物的检出限：西地那非为：1.0mg·kg-1,他达拉非和伐地那非为：0.2mg·kg-1,在191.7～317.8mg·kg-1范围内,3个添加水平的平均回收率为105.4%～113.4%,相对标准偏差（RSD,n=3）为2.1%～5.7%.结论 该方法可快速、准确地对保健食品中非法添加的西地那非、他达拉非和伐地那非进行定性和定量测定.