铜氨配离子结构与稳定性的理论研究

铜(Ⅱ)氨配离子是分析化学教学中配位平衡及配合物的分布特征部分较为经典的配离子之一。现行教材大多只给出了部分铜氨配离子的稳定常数,也并未解释铜氨配离子配位数与稳定性之间的关系。本文使用密度泛函理论,首先通过结构优化给出了铜氨配离子稳定性与配位数和结构的关系,而后进一步通过分析分子内部结构给出了一种回归结构本质的定性解释,既有助于改进教学效果,同时将理论计算应用于分析化学教学过程中,也可增加学生对理论计算的兴趣。

配合物或配离子中心原子化合价的判断

配合物是高中化学新教材中重要的概念和知识点,配合物中心原子化合价的判断已经成为近年来高考试题中的新热点.本文通过回顾教材,重构认知模型,并对高考真题进行剖析,总结出确定配合物或配离子中心原子化合价的判断方法.

混配配合物电镀体系中放电配离子分布系数取最大值现象的研究

通过分析文献电镀体系,发现在一些混配配合物电镀体系中其放电混配配离子分布系数取最大值.由于实际工作使用的放电混配配离子分布系数峰大多顶部有一定的宽度,这类混配配合物电镀体系对电镀工艺条件,如pH值、温度等的变化具有一定的缓冲作用,能有利于保持电镀过程电流密度恒定,即有利于开发成稳定的电镀体系.同时还发现在一些合金电镀体系中,不同金属的放电配离子分布系数均取其最大值,即合金电镀体系中自由配体浓度范围是不同金属放电配离子单独电镀时自由配体浓度区间的交集.研究有利于进一步揭示电镀溶液组成规律,并可能将来有利于减少实际工作中配方实验的工作量.

氮掺杂活性炭的制备及其吸附金-硫代硫酸根配离子的动力学研究

针对浸出液中金-硫代硫酸根配离子(Au(S_(2)O_(3))_(2)^(3-))难以被活性炭吸附问题,研究了以椰壳活性炭为原料,三聚氰胺为氮源,采用热活化氮掺杂法制备改性活性炭(AC-N)。考察了浸出液初始pH、吸附时间、吸附温度、初始金质量浓度、Na_(2)S_(2)O_(3)浓度、S_(4)O_(6)^(2-)浓度和主要金属离子对AC-N吸附Au(S_(2)O_(3))_(2)^(3-)的影响。结果表明:AC-N对Au(S_(2)O_(3))_(2)^(3-)吸附量随pH和温度升高呈先升高后下降趋势,随初始金质量浓度增大呈先升高后降低又升高趋势,在初始金质量浓度为20 mg/L条件下,Au(S_(2)O_(3))_(2)^(3-)吸附量达最大;Na_(2)S_(2)O_(3)易氧化分解,其产物S_(4)O_(6)^(2-)对金有钝化作用,Na_(2)S_(2)O_(3)浓度增大会抑制AC-N对Au(S_(2)O_(3))_(2)^(3-)的吸附;随共存金属离子Cu^(2+)、Pb^(2+)和Zn^(2+)质量浓度增大,Au(S_(2)O_(3))_(2)^(3-)吸附量呈先升高后下降趋势,有NH_(3)存在时,NH_(3)可与Cu^(2+)形成Cu(NH_(3))_(4)^(2+),减少Na_(2)S_(2)O_(3)消耗。吸附动力学结果表明,AC-N对Au(S_(2)O_(3))_(2)^(3-)的吸附速率先快后慢,30 h后吸附达饱和状态,吸附过程符合准一级动力学模型,吸附速率受表面液膜扩散和颗粒内扩散共同控制。

银氨配离子配位数及稳定常数测定实验的改进

建立基于lg(V_(Br-)/V^(2)_(总))=nlg(C_(NH_(3))·V(NH_(3))/V_(总))+lgK′的直线方程进行银氨配离子配位数及稳定常数测定实验,简化了实验操作,有助于学生对实验的理解。改用Excel来处理实验数据和作图找出线性拟合关系,减少了人工处理数据带来的误差,提高了数据处理的速度和准确性。实验结果与文献值接近。

用银氨配离子还原法制备纳米银

本文报道了制备纳米Ag的最佳方法—银氨配离子还原法通过对这种方法制备的粉体粒度的评估，确认此方法制备的纳米Ag颗粒分散性好，颗粒尺寸分布范围窄，最小粒径为15nm．

重金属离子（Zn^2＋，Cu^2＋，Cd^2＋，Pb^2＋）-水系羟合配离子配位平衡研究

根据配位化学热力学平衡原理，绘制4种金属离子（Zn^2＋，Cu^2＋，Cd^2＋，Pb^2＋）-水系的pc-pH图、羟合配离子分率αn-pH图及4种金属氢氧化物条件溶度积与pH关系图。pc-pH图描述了4种金属氢氧化物在溶解平衡时，总离子平衡浓度与pH关系。Zn（OH）2（s），Cu（OH）2（s），Cd（OH）2（s）和Pb（OH）2（s）分别在pH为8．35-10．82，7．32—10．68，9．84-13．31和10．096-10．997时的溶解度最小。αn-pH图指出了各种羟合配离子分率与pH的关系，4种金属羟合配离子都有其最佳的存在pH范围。pPs—pH图指出了4种金属氢氧化物的条件溶度积与pH的关系，pH分别在8．0-9．0，7．0～9．0，9．5～10．5和10．3～11.2范围内Zn（OH）2（s），Cu（OH）2（s），Cd（OH）2（s）和Pb（OH）2（s）的条件溶度积最小。这些热力学图在中和水解法中的应用比电位—pH图更具实用价值，能为中和水解法处理各种重金属废水及湿法冶金除杂质提供更加严格的理论依据。

铈杂多配离子-水滑石超分子层柱材料ZnAl-Ce(PMoV)_2的插层组装、表征及催化性能

以十四酸根阴离子柱撑Zn-Al水滑石Zn0.77Al0.22(OH)2.0.22C13H27COO.0.81 H2O(记为ZnAl-14A)为预撑前体,在水溶液中用离子交换法将以2∶17缺位杂多酸根离子(P2Mo16VO61)11-记为(P Mo V)为配体的稀土杂多配阴离子Ce(P2Mo16VO61)219-(记为Ce(PMoV)2)插层组装到水滑石层板间,合成了一种具有大的层间距(3.37 nm)的超分子插层材料Zn0.77Al0.23(OH)2.0.0105[Ce(P1.9Mo15.7V1.1O61)2].0.011C13H27COO.0.83H2O(记为ZnAl-Ce(PMoV)2)。用ICP,IR,XRD和DTA对产物的组成和结构进行了表征。结果表明,该产物中Ce(PMoV)2配阴离子沿其长轴垂直于层板的方向分布于水滑石层间;产物具有规整的层状结构和热稳定性;产物对乙酸与正丁醇的酯化反应,二甘醇的脱水-环化反应和H2O2氧化环己烷的反应有良好的催化性能,且易于回收重复使用。

三草酸合铁酸钾中配离子电荷测定的实验方法改进

对用离子交换法测定三草酸合铁酸钾配离子电荷的方法进行了改进:1)采用S2O23-型阴离子交换树脂替代通用的Cl-型交换树脂;2)用微型实验代替常规实验。实验改进在保留原方法特色的基础上,具有以下优点:1)绿色环保,减少了实验废液对环境的污染;2)减少了实验开设的成本;3)提高了测定结果的准确性。

硝酸钕丙氨酸配合物及其配离子的标准生成焓

采用新型反应热量计 ,以溶解量热法分别测定了 2 98.15 K时 [Nd(NO3 ) 3 · 6 H2 O(s) +4 Ala(s) ]和 [Nd(Ala) 4(NO3 ) 3 · H2 O(s) +5 H2 O(l) ]在 2 m ol· L- 1 HCl溶剂中的溶解焓。通过设计的热化学循环得到六水硝酸钕与丙氨酸固相配位反应的反应焓△ r Hθm=2 8.985 k J· mol- 1 ,并计算出配合物 Nd(Ala) 4(NO3 ) 3 · H2 O在 2 98.15 K时的标准生成焓△ f Hθm[Nd(Ala) 4(NO3 ) 3 · H2 O,s,2 98.15 K]=- 386 3.9k J· m ol- 1 。测定 2 98.15 K时 Nd(Ala) 4(NO3 ) 3 · H2 O(s)在水中的溶解焓 ,计算出配离子 Nd(Ala) 43 +(aq)在 2 98.15 K时的标准生成焓△ f Hθm[Nd(Ala) 43 +,aq,2 98.15 K ]=- 2 92 8.5 k J· mol- 1 。

硝酸钆丙氨酸配合物的合成及其配离子的标准生成焓

合成了硝酸钆与丙氨酸的稀土氨基酸配合物Gd(Ala) 4(NO3 ) 3 ·H2 O(s) .采用具有恒温环境的反应热量计 ,测定了Gd(Ala) 4(NO3 ) 3 ·H2 O(s)在水中的溶解焓 ,并计算出配离子Gd(Ala) 3 +4 在 2 98.2K时的标准生成焓ΔfHθm [Gd(Ala) 3 +4 ,aq ,2 98.2K]=- 2 95 6 .1kJ·mol- 1 .

Co^(2+)-H_2O体系羟基配离子配位平衡

根据配位化学的热力学平衡原理,绘制Co2+-H2O体系的羟基配合离子的浓度pc-pH图、配离子分率αn-pH图(lgαn-pH图)和Co(OH)2的条件溶度积pPs-pH图。pc-pH图描述Co(OH)2(s)溶解平衡时钴的总离子平衡浓度与pH值的关系。当pH值为10~13时,Co(OH)2(s)的溶解度最小;αn-pH图指出各种羟基配离子分率与pH值的关系,在不同pH值条件下,钴离子形成不同种类的羟基配离子;溶液中主要存在Co(OH)+、Co(OH)3-、Co(OH)42-、Co4(OH)44+这4种羟基配离子以及少量Co(OH)2和Co2(OH)3+。pPs-pH图显示了Co(OH)2(s)的条件溶度积与对应pH值之间的关系:当pH值为9~11时,Co(OH)2(s)的条件溶度积最小。

碱性介质中过渡金属超常氧化态配离子氧化反应动力学及机理

对碱性介质中的过渡金属超常氧化态配离子氧化有机物反应的动力学及机理进行了综述 ,参考文献 4

稀土杂多配离子柱撑水滑石催化合成环己烯

以十四酸根阴离子柱撑ZnAl水滑石为预撑前体,用离子交换法将稀土杂多配离子[Ce(PMoV)2]19-(记为Ce(PMoV)2)插层组装到了水滑石层板间,制备了稀土杂多配离子柱成水滑石催化材料ZnAl-Ce(PMoV)2。对其催化环己醇脱水合成环己烯的反应进行了研究,考察了催化剂用量、反应时间、反应温度和催化剂重复使用等因素对环己烯产率的影响,最佳反应条件为:催化剂用量为环己醇质量的4.0%,反应时间为40min,反应油浴温度为160～170℃,环己烯产率可达86.81%,纯度可达96.7%。反应条件温和,操作简便,催化剂可重复使用,对设备无腐蚀,对环境无污染。

某些Au(Ⅲ)、Au(Ⅰ)配离子在溶液中扩散的研究

从氰化物及盐酸溶液中用吸附和离子交换法提金是现代水冶金的发展主流[1].吸金后常用洗脱剂为硫脲、亚硫酸钠和硫氰酸盐等.金在这些溶液中均以配离子形式存在,它们在溶液中的扩散系数D是决定两相总的传质系数的主要参数.

Cu^(2+)-H_2O系羟合配离子配位平衡研究

根据配位化学热力学平衡原理,绘制了Cu2+-H2O系配合离子浓度pc-pH图、铜羟合配离子分率αn-pH图及Cu(OH)2条件溶度积pPS-pH图。pc-pH图描述了Cu(OH)2(固)溶解平衡时,铜的总离子平衡浓度与pH值关系,pH值为7.32~10.68时Cu(OH)2的溶解度最小;αn-pH图指出了各种羟合配离子分率与pH值关系,每种羟合配离子都有其最佳的存在pH值范围;Cu(OH)2(固)的条件溶度积pPS-pH图表明pH在7.0~9.0范围内Cu(OH)2(固)的条件溶度积最小。研究结果可为中和水解法从含重金属废水中除铜等技术提供理论依据。

碱性介质中二过碘酸合铜(Ⅲ)配离子氧化四氢糠醇的动力学及机理

本文采用分光光度法研究了二过碘酸合铜(Ⅲ)配离子在碱性介质中氧化四氢糠醇的动力学及机理.结果表明反应对[Cu(Ⅲ)]是一级,对四氢糠醇是1.3级.反应速率随体系中[OH^-]的增大而增大,随过碘酸浓度的增大而减小.反应体系加入硝酸钾盐时,速率增大,有正盐效应.在氮气保护下,体系能够诱发丙烯酰胺聚合.提出了一种含有自由基过程的反应机理,据此导出了一个能够解释本文全部实验事实的速率方程.求得了速率控制步骤的速率常数,并给出了相应的活化参数.

二过碘酸合镍(Ⅳ)配离子氧化氨基乙酸的反应动力学及机理(英文)

在碱性介质中于 2 5～ 40℃用分光光度法研究了二过碘酸合镍(Ⅳ)配离子(DPN)氧化氨基乙酸的动力学.结果表明:反应对DPN为准一级,对氨基乙酸为正分数级.准一级速率常数(kobs)随[OH-]增加而增加:随[IO4 -]增加而减小,无盐效应并未检出自由基存在,我们假设了一过碘酸合镍(Ⅳ)配离子(MPN)是氧化剂的活性物种,提出包括DPN和MPN存在前期平衡的氧化反应机理。

过渡金属超常氧化态配离子的存在形式

对晶体和碱性介质中过渡金属超常氧化态配离子的主要存在形式和反应活化中心进行了综述,参考文献63篇.基于对过渡金属超常氧化态配离子氧化某些复杂的有机化合物的研究,提出了以低质子化程度的配离子作为反应活化中心的假设,该假设得到笔者的计算、实验结果的支持,从而否定了印度学者提出的以高质子化程度的配离子作为活化中心的假设.

分光光度法研究二高碲酸合银(Ⅲ)配离子氧化四氢糠醇的动力学

采用分光光度法研究了碱性介质中二高碲酸合银（Ⅲ）氧化四氢糠醇的动力学及机理。反应对二高碲酸合银（Ⅲ）配离子是准一级，对四氢糠醇是１＜ｎ＜２．表观速率常数ｋｏｂｓ随体系中［ＯＨ－］、［ＴｅＯ２－４］的增大而减小。提出了一种含有前期平衡的反应机理，求得了速控步骤的速率常数及２９８．１５Ｋ的活化参数。