系列Cu(Ⅱ/Ⅰ)配聚物的合成、结构及光电性能

采用水热方法合成了3种Cu(Ⅱ/Ⅰ)配聚物及超分子,(1)[K2Cu2(ox)(btec)(MeOH)2]n,(2){[Cu(pdc)(H2O)2].H2O}n,(3)[Cu(cyan)(phen)].H2O(H2ox:草酸,H4btec:均苯四甲酸,MeOH:甲醇,H2pdc:2,5-吡啶二羧酸,phen:邻菲啰啉,Hcyan:氰尿酸).通过X射线单晶衍射、表面光电压光谱(SPS)、固体紫外-可见(UV-Vis)、傅里叶变换红外(FTⅠR)光谱、元素分析等方法对配合物进行了表征.结构解析结果表明,配合物(1)是具有三维(3D)无限结构的配聚物;(2)是具有二维(2D)无限结构的配聚物,但又通过氢键进一步连成了三维(3D)网络,(1)与(2)的中心金属均为Cu(Ⅱ)离子;(3)为含Cu(Ⅰ)的单核配合物,但又通过氢键和π-π堆积作用,使它成为2D超分子化合物.配合物SPS结果显示,配合物(1)-(3)在300-800nm范围内都呈现光伏响应,表明三者均具有一定的光电转换能力.讨论了配合物的组成、结构、维数、配体种类、中心金属离子价态及配位微环境对SPS的影响,并将SPS与UV-Vis光谱进行了关联.

生化法处理油田采出水用于配聚保黏的技术研究

将油田采油污水处理后替代清水用于配制聚合物溶液,既节约淡水资源,又减少污水外排.以胜利油田某区块采出水为研究对象,采用生物氧化和生物竞争抑制集成工艺,有效去除污水中的硫酸盐还原菌及硫化氢等还原性物质,使处理后的污水直接用于配制聚合物溶液.室内和现场试验结果表明:该工艺对污水COD去除率达65%以上,对硫化氢等还原性物质去除率达100%,且有效抑制SRB的活性.用处理后的污水配制的聚合物溶液黏度维持在20 mPa·s以上达20 d,达到聚驱生产要求.

5-[N-乙酸根(4-吡啶基)]四唑为桥联配体的铜(Ⅱ)、镉(Ⅱ)配聚物(英文)

以5-[N-乙酸根(4-吡啶基)]四唑为桥联配体,分别与Cu(ClO)2·6H2O和CdCl2的水溶液反应,获得配聚物[Cu(a4-ptz)2·2H2O]n(1)和[{Cd(a4-ptz)·(H2O)2Cl}·H2O]n(2),2个化合物通过元素分析、IR、TGA等表征,并测定了它的晶体结构。结果表明:化合物1是一个二维四方格子结构的配位聚合体,化合物2含有四元环(Cd2Cl2)的一维Z-型聚合链。化合物2在280℃以下热稳定性好,并且不溶于一般溶剂,因此可成为潜在的荧光材料。

Cd(Ⅱ)-btec配聚物的合成、结构及光电性能

采用水热法合成了Cd(Ⅱ)配聚物[Cd3Na2(btec)2(H2O)2]n(1)和{[Cd3Na2(btec)2(H2O)2].4H2O}n(2)(H4btec=1,2,4,5-苯四甲酸).单晶结构解析结果表明,配聚物1和2的不对称单元中均包含2种晶体学不等效的Cd(Ⅱ)离子,分别为六配位和八配位,均通过btec4-基团桥连成具有3D无限结构的配聚物.二者区别在于:2个配聚物中Na(Ⅰ)离子的配位环境不同,且配聚物2中存在游离水分子.表面光伏技术研究结果表明,2个配聚物在300～500 nm范围内呈现出明显的光伏响应,表明它们具有一定的光-电转换能力.对配聚物的表面光电压谱(SPS)与紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)进行了关联,并对配聚物进行了X射线衍射(XRD)和热重(TG)分析.

交联壳聚糖-Co配聚物结构与性能初步研究

制备了微球状交联壳聚糖并合成了交联壳聚糖(AECTS) Co配聚物。用FTIR、WXRD、TGA和DSC等对配聚物进行了结构表征。结果表明:Co2+与AECTS中的氨基、羟基发生配位而被吸附;树脂与Co2+配位后,结晶度下降、热稳定性降低。

微波辐照对硝酸铬溶液水解配聚行为的影响

通过对微波辐照和在相同条件下进行水浴保温的硝酸铬溶液的pH值、电导率、介电常数和紫外-可见光谱进行分析,研究了微波辐照,特别是非热效应对硝酸铬溶液水解、配聚行为的影响。实验结果表明,随着保温温度的升高和保温时间的延长,虽然微波辐照和水浴加热都可以使硝酸铬溶液pH值降低,电导率和介电常数上升,紫外特征吸收峰紫移,R值增大,但是微波辐照造成的上述参数的变化更加明显。微波促进了铬配合物的水解过程,表现为体系pH降低得更多,体系的水解速率加快了34.88%;促进了铬配合物的配聚过程,生成了高阳电性的多核铬配合物,表现为吸收峰紫移更快和R值增加得更多;微波对硝酸铬溶液存在非热效应,表现为体系的介电常数增值分别随时间和温度增大了17.18%和16.52%。以上证据说明微波辐照能更好地促进硝酸铬鞣液的水解和配聚,在此过程中存在非热效应和均匀热效应的综合作用。

微波辐照对钛盐溶液水解配聚行为的影响

通过在相同条件下对微波辐照与水浴保温的硫酸钛、硫酸亚钛溶液的pH、电导率、介电常数和紫外-可见光谱的分析,研究微波辐照对钛盐溶液水解配聚过程的影响。实验结果表明:随着保温时间的延长和保温温度的升高,虽然微波辐照和水浴加热都使钛盐溶液pH值降低,电导率和介电常数上升,紫外吸光度增加,但是微波辐照造成上述参数的变化更明显。对比硫酸钛与硫酸亚钛溶液,微波对硫酸钛溶液的影响更为显著。这些结果都说明微波辐照可以促进钛盐溶液的水解配聚,可为微波在钛鞣中的应用提供基础。

双核镉配聚体及其衍生物荧光光谱发光机理的计算化学研究

采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311+G(d)水平上,对双核镉配聚物1[Cd2Cl4(Hbm)2](Hbm=1H-benzimidazol-2-ylmethanol)及其5种衍生物([M2Cl4(Hbm)(Hbm-R)],M=Zn2+,Hg2+;R=—CH3;—NH2;—CN)的荧光光谱的发光机理进行了研究.对其基态结构进行全优化,用含时密度泛函理论(TD-DFT)在B3LYP/6-311+G(d)水平上计算其吸收光谱;同时采用CIS/6-31G(d)方法优化其最低激发单重态S1的几何结构,并用TD-DFT计算其发射光谱.结果表明,电子在基态S0与激发态S1间的跃迁,主要是在卤素配体到金属离子之间的电荷转移;模拟的吸收光谱和发射光谱峰的计算最大值与实验值基本吻合.改变中心金属离子和咪唑环上的取代基可以调控发光材料的光谱波段.此外,运用密度泛函活性理论(DFRT)研究了它们的电子结构和反应活性,发现金属离子的亲电福井指数与分子的发射光波长存在较好的相关性,相关系数(R2)达0.993.这些结果将对苯并咪唑类电(光)致发光材料的分子设计以及其他电致发光材料的分子模拟提供有益的启示.

V—O—Co配聚物的合成、结构及表面光电性能

采用水热方法合成了V—O—Co配聚物[V2Co O6（H2O）2]n,通过单晶X-射线衍射确定了该配聚物的分子结构.结构分析表明,该配聚物是1个完全由O原子为桥连接起来具有3D无限结构的杂多核配聚物.利用表面光电压光谱（SPS）研究了配聚物的表面光伏性能.结果表明,配聚物在300~800 nm范围内呈现出正的光伏响应.同时对该配聚物的UV-Vis-NIR和IR光谱进行了测定和分析指认.

抗菌药物柳氮磺胺镉配聚物的合成和晶体结构(英文)

A novel coordination polymer, [Cd(py)(SSZ)2]n, was synthesized under hydrothermal conditions and characterized by elemental analysis, IR spectra and X-ray single crystal diffraction. CCDC: 295625.

配聚物[Cd_2(2,5-pdc)_2(H_2O)_4]_n的光电性能

采用水热合成法，以2，5-吡啶-二羧酸为配体，得到了Cd（Ⅱ）配聚物：[Cd2（2，5-pdc）2（H2 O ）4]n （2，5-H2 pdc＝2，5-吡啶-二羧酸）。采用X射线单晶衍射确定了配聚物的晶体结构。配聚物的不对称单元为 Cd2（2，5-pdc）2（H2 O）4，其中两个不等效的金属Cd（Ⅱ）离子均为6配位。在配聚物晶体中，Cd（Ⅱ）离子之间通过pdc2-上的羧基O原子连接，形成了具有2D结构的配聚物，氢键进一步将其连接成3D超分子。采用表面光电压光谱（S PS ）研究了配聚物的表面光电性能。结果表明，该配聚物在300～800 nm范围内呈现出较强的光伏响应，表明他具有一定的光-电转换能力。对配聚物的 U V-Vis-NIR吸收光谱、IR光谱进行了测定和指认，并将 SPS 谱与 UV-Vis-NIR 吸收光谱进行了关联。

2个一维Co(Ⅱ)配聚物的合成、结构及光物理性质

采用水热法,合成了2个Co(Ⅱ)配聚物:[Co(bdc)(dmpz)2]n(1),[Co(bdc)(pz)2]n(2),(dmpz=3,5-二甲基吡唑,H2bdc=间苯二甲酸,pz=吡唑).通过元素分析、红外光谱(IR)、紫外可见近红外吸收光谱(UV-Vis-NIR)、X射线粉末衍射(XRD)、X射线单晶衍射和表面光电压光谱(SPS)进行了结构表征及光物理性质研究.结构解析结果表明:配聚物(1)和(2)是以bdc2-为桥联配体,以dmpz和pz为协同配体的具有一维链状结构的Co(Ⅱ)配聚物.配聚物中Co(Ⅱ)均为四配位(CoN2O2配位模式),具有四面体(Td)几何构型.此外,在配聚物(2)中分子间氢键将1D链网连成了2D超分子.采用表面光电压谱(SPS)和场诱导表面光电压谱(FISPS)探讨了配聚物的表面光电性能.结果表明:在紫外-可见光诱导下,2个配聚物都呈现出明显的光伏响应,表明它们都具一定的光-电转换能力.对比研究了2个配聚物的光物理性质,发现配体结构对光物理性质有明显影响.

电渗析回用聚驱污水为配聚用水的试验研究

由于大庆油田聚驱污水的矿化度较高(约4 000 mg/L),其中大量的K+、Na+、Ca2+、Mg2+等阳离子能引起聚合物较大的黏度损失,所以聚合物只能用低矿化度清水配制.选用电渗析来降低聚驱污水的矿化度,通过小型电渗析的现场试验,证明电渗析对矿化度的去除率可达90%以上,能显著改善聚驱污水的配聚性能,并且处理后的低矿化度聚驱污水能够达到或超过清水的配聚效果,从而可以代替清水用于现场配制聚合物溶液驱油;此外要使聚驱污水达到和清水一样的配聚效果,电渗析的脱盐能耗只为0.95 kW.h/m3,低于购买清水的价格,是一种经济有效的降矿化度技术,适用于处理聚驱污水.

电絮凝-气浮工艺处理含聚采油污水及配聚应用试验

随着孤岛油田注聚驱规模的逐步扩大,采出液含聚合物浓度增加,致使原油脱水和污水处理难度加大。通过进行电絮凝-气浮技术处理油田含聚污水的试验与应用,利用电絮凝、电气浮原理,降低了污水中的含油量、悬浮物含量和化学需氧量,处理后配制聚合物母液经污水稀释后,聚合物溶液黏度及保留率均与清水配制污水稀释后聚合物溶液相当,完全可以替代清水。

双核镉配聚物及其衍生物荧光光谱的密度泛函理论研究

采用DFT-B3LYP/6-31+G(d)方法,对配聚物[Cd2Cl4(Hbm)2]及其6种衍生物([M2-Cl4(HbmL)2],M=Zn2+,Hg2+;L=—CH3;—NH2;—CN)基态结构进行优化,用TD-DFT/B3LYP/6-31+G(d)方法计算其吸收光谱;同时用HF-CIS/6-31G(d)方法优化其最低激发单重态的几何结构,用含时密度泛函理论计算发射光谱.结果表明:电子在基态与激发态间的跃迁,主要是在卤素配体Cl到金属离子M的电荷转移(LMCL);发射光谱峰的计算最大值与实验值基本符合.改变中心金属离子M和咪唑环上的5位取代基可以精细地调控发光材料的光谱波段.

配聚物[Sm(C_5H_4NCOO)_3(H_2O)_2]_n的合成、结构和光物理研究

采用水热合成法得到了Sm(Ⅲ)的配位聚合物[Sm(INA)3(H2O)2]n(INA=异烟酸根:C5H4NCOO).对该化合物的单晶进行了X-射线衍射分析,确定了晶体结构.同时对配聚物的UV-VIS-NIR,IR和荧光光谱进行了测定和分析指认.

V—O配聚物的研制及表面光电压

采用水热法合成了1种V(Ⅱ)/V(Ⅲ)混合价态的V—O配聚物[(V2+)2V3+(0.5O2)10O6.2H2O]n通过单晶X-射线衍射确定了该配聚物的分子结构.结构分析表明,该配聚物是1个完全由O原子桥连而成的具有2D结构的V—O配聚物.采用表面光电压光谱(SPS)技术研究了配聚物的表面光伏性能.结果表明配聚物在300～800nm范围内呈现出正的表面光伏响应.此外,对该配聚物的UV-Vis-NIR及IR光谱进行了测定和分析指认.

2种Nd(Ⅲ)配聚物的合成及近红外发光性能研究

采用水热合成方法,以2,5-吡啶二羧酸和间苯二甲酸为主要配体,合成了2种具有3D无限网状结构的Nd(Ⅲ)配聚物:[Nd(2,5-pdc)(OAc)(H2O)·2H2O]n(1)和[Nd(1,3-bdc)(OAc)(H2O)2·H2O]n(2)(OAc-=醋酸根,2,5-pdc2-=2,5-吡啶二羧酸根,1,3-bdc2–=间苯二甲酸根).通过X射线衍射确定了它们的晶体结构,并测定了它们的IR光谱、UV-Vis-NIR光谱及近红外发射光谱,并对各光谱进行了分析指认.重点研究了它们的近红外发光性能,这2种配聚物的NIR发射光谱都呈现出Nd(Ⅲ)离子的特征发光,并且与理论发射带相比,出现蓝移现象,这可以从它们的UV-Vis-NIR吸收光谱得到佐证.通过对比这2种配聚物的发光性能,研究了不同配体对Nd(Ⅲ)离子特征发光的敏化作用.

含Sm(Ⅲ)配聚物的合成、结构及发光性能

采用水热合成的方法,合成了配聚物{[Sm(2,5-pydc2-)(Ac-)·H2O]·2H2O}n(2,5-pydc2-=吡啶-2,5-二羧酸,HAc=醋酸),通过X射线单晶衍射仪确定了配聚物的晶体结构.结构分析表明,该配聚物是单斜晶系,Pn空间群,晶胞参数为:a=9.381 6(9)nm,b=8.3519(8)nm,c=16.8596(16)nm,β=106.213(5)°.在室温下测定了配聚物固态粉末的IR光谱,UV-Vis-NIR光谱以及荧光激发和发射光谱,并进行了分析指认.重点讨论了它们的发光性质,尤其是配聚物在NIR区表现出Sm(Ⅲ)的特征发射.发现配聚物中Sm(Ⅲ)离子在近红外区的发射带对比理论发射带出现了明显的红移和劈裂.这些可能是由于配聚物中第二配体的引入,改善了Sm(Ⅲ)离子的发光,协调了Sm(Ⅲ)离子的能级,使6 FJ(J=3/2,5/2,7/2)能级升高和劈裂的结果.

两种Ln(Ⅲ)配聚物的合成、结构及光物理研究

采用水热合成方法得到了2种Ln(Ⅲ)配聚物[Ln(C8H7O3)3]n(Ln=Er(1)和Yb(2)).X-射线单晶结构分析表明,2个配聚物是同构的,均由对甲氧基苯甲酸根为桥形成的1D链状结构.Ln(Ⅲ)离子为8配位,8个氧原子均来自对甲氧基苯甲酸根.配体对甲氧基苯甲酸根采取桥双齿和桥三齿2种模式桥连Ln(Ⅲ)离子.通过红外光谱(IR)、电子吸收光谱(UV-Vis-NIR)及荧光光谱(FP)对配聚物进行了表征及光物理性质研究.研究表明,2种配聚物在可见区的荧光发射相对较弱.