催化邻羟基苯基取代对亚甲基醌与酮亚胺环加成反应合成二氢-1,3-苯并噁嗪化合物

发展了邻羟基苯基取代对亚甲基醌与酮亚胺在磷酸催化体系中的[4+2]环加成反应,以高产率和优良的非对映选择性得到了一系列二氢-1,3-苯并噁嗪化合物.当向反应体系加入催化量的B(C_(6)F_(5))_(3)时,产物的产率得到保持且发生非对映选择性翻转.

苯并噻吩衍生的三氟乙基酮亚胺的合成

鉴于含氟化合物在药物化学领域起到愈发重要的作用,以苯并噻吩酮和三氟乙胺为原料,在四氯化钛脱水作用下,合成9个新型苯并噻吩衍生的三氟乙基酮亚胺衍生物(3a~3i)。同时,初步尝试了三氟乙基苯并噻吩酮亚胺和2-硝基苯并呋喃的[3+2]去芳构化环加成反应,得到了含三氟甲基的多环杂环化合物(5)。最后对这些化合物的结构进行了1 H NMR、13 C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。

硫代靛红衍生的三氟乙基酮亚胺的合成

以硫代靛红和三氟乙胺盐酸盐为原料,以原甲酸三甲酯为脱水剂,在温和条件下以5%~35%收率合成了11个新型的硫代靛红衍生的三氟乙基酮亚胺衍生物3a~3k,其结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。初步尝试了该亚胺和苯并噻吩砜的[3+2]环加成反应,得到了含三氟甲基的多环杂环化合物。

桥连双(酮亚胺)和双(二酮亚胺)及其铝配合物的合成与催化活性

通过桥连双β-二酮类化合物与取代苯胺反应,合成了5个新的桥连双（β-单酮亚胺）化合物（1-5）和2个新的桥连双（β-二酮亚胺）化合物（6,7）,它们与三甲基铝反应,得到了相应的3个双（β-酮亚胺基）二铝配合物（8-10）和2个双（β-二酮亚胺基）二铝配合物（11,12）。采用核磁共振、红外光谱和质谱等对这些化合物进行了表征,通过X射线单晶衍射分析证实了铝配合物的结构,并考察了这些铝配合物在ε-己内酯开环聚合反应中的催化活性。

酮亚胺对水性聚氨酯性能的改进

用丙酮分别和乙二胺、己二胺反应制备酮亚胺,并以其作为潜伏性扩链剂改善水性聚氨酯(PU)的性能。研究了酮亚胺以不同方式、加量对水性PU漆膜的厚度、硬度、耐水性、耐酸性、热稳定性和机械性能的影响。结果表明,采用丙酮缩乙二胺扩链的水性PU乳液的漆膜的耐水性优于用丙酮缩己二胺和用水扩链的PU乳液的漆膜,且加入过量的酮亚胺扩链效果较好,但其热稳定性并没有得到明显提高。

富勒烯C_(60)与二茂铁酮亚胺电荷转移相互作用的研究

C_(60)与三种二茂铁酮亚胺η~5-C_5H_5Fe[C_5H_4C(CH_3)=N—C_6H_4R-p]-η~5(laR=H,lbR=CH_3,lcR=OCH_3)在甲苯和室温下可发生电荷转移相互作用形成三种电荷转移配合物η~5-C_5H_5Fe[C_5H_4C(CH_3)=N—C_6H_4R-p]-η~5/C_(60)(2aR=H,2bR=CH_3,2cR=OCH_3).通过紫外光谱证实了它们的存在,并用Benesi-Hildebrand方程求出了2a、2b和2c的电荷转移平衡常数分别为0.769、0.928和2.353mol^-1·dm^3.鉴于它们远大于普通有机胺与C_(60)形成的电荷转移配合物的平衡常数,因此可认为在2a～2c中存在着由二茂铁核及亚胺基向C_(60)的双重电荷转移相互作用.

水杨醛亚胺和β-酮亚胺杂配钛配合物/MAO催化乙烯聚合

合成了β-酮亚胺和苯氧基亚胺杂配钛配合物5。以MS,1HNMR表征了配体及配合物。配合物5经MAO(甲基铝氧烷)活化,在甲苯中成功催化乙烯聚合。在25℃,铝/钛摩尔比为2000,0.1MPa下,催化活性达3.2×105g PE/(mol.Ti.hr)。所得聚乙烯粘均分子量可达1.4×105g/mol,分子量分布为2.95。反应压力从0.1MPa提高到0.6MPa时,催化体系活性增加1倍,聚乙烯粘均分子量下降。

利用手性N—苄基—2—羟基蒎烷—3—酮亚胺合成光学活性α—取代苄胺

本文以2-羟基蒎烷-3-酮(2)为手性助剂,与苄胺缩合得到的酮亚胺为中间体,经去质子化、不对称烷基化、转胺反应得到光学活性α-取代苄胺(5),光学纯度为93.9—99.9％;同时2可以肟的形式回收。

桥联的双β-酮亚胺化合物的合成

对二甲苯与N-溴代丁二酰亚胺反应合成对二溴甲基苯,后者与乙酰丙酮反应合成1,4-二(2',2'-二乙酰基乙烷基)苯,再与取代苯胺反应,较高收率合成了5种新型的苯二亚甲基桥联的双β-酮亚胺化合物;并通过1HNMR、IR和元素分析对产物进行了表征.

二价双烯酮亚胺基稀土金属配合物催化ε-己内酯开环聚合

Divalent β-diketiminate lanthanide complexes LYbR（THF）（L=｛（2,6-Me2C6H3）NC（Me）｝2CH;R=C9H7（1）,CH3C5H4（2）,OC6H2-But2-2,6-Me-4（32））were synthesized by reducing the mixed-ligand trivalen（t） β-diketiminate ytterbium chlorides synthesized in situ with Na-K alloy.These divalent lanthanide complexes exhibit good catalytic activity for the ring opening polymerization of ε-caprolactone.

β-酮亚胺基稀土胺化物的合成、表征及催化性能

利用Ln[N(TMS)2]3(μ-Cl)Li(THF)3与等摩尔的β-酮亚胺配体反应,合成了中性β-酮亚胺基稀土硅胺配合物,并对其进行了表征.在此基础上研究了它们催化丙交酯聚合的性能.

双烯酮亚胺基钇二氯化物LYCl_2(THF)_2的合成、表征及晶体结构[L=2,4二苯胺基-2-戊烯基]

无水YCl3与一倍量的LLi(L=2,4 二苯胺基 2 戊烯基)在甲苯 四氢呋喃(THF)中反应,分离得到了双烯酮亚胺稀土二氯化物LYCl2(THF)2,并测定了其晶体结构。配合物属正交晶系,Pna21空间群,晶胞参数为a=1.9612(5)nm,b=0.9582(3)nm,c=1.4203(4)nm,V=2.669(1)nm3,Z=6,Dc=1.377mg·m-3,μ=2.408mm-1(MoKα),F(000)=1144,R=0.0358,wR=0.0640。中心金属钇原子与双烯酮亚胺基上的2个氮原子、2个氯原子以及2个四氢呋喃上的氧原子配位,形成一个六配位的、稍扭曲的八面体几何构型的配合物。

新型有机小分子催化剂的合成及其在α-酮亚胺基酯的不对称氢化硅烷化反应中的应用

杂环芳香酸和手性氨基醇通过缩合反应制备了9个新型手性有机小分子催化剂(3a^3 i),其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。3用于催化α-酮亚胺基酯的不对称氢化硅烷化反应(三氯硅烷为还原剂),可得到高收率和中等对映选择性的手性α-氨基酸酯。

碳酸钾催化酮亚胺的硅腈化反应研究

研究确定了反应的优化条件:碳酸钾用量为0.05(n/n),TMSCN用量为2.0(n/n),反应溶剂为无水甲醇,酮亚胺浓度为0.4 mol/L,反应温度为室温(25℃)。此优化条件下反应收率达91%～99%。

1.9分辨率μ-crystallin蛋白晶体结构及其酮亚胺还原酶活性位点分析

采用不同的结晶条件生长了μ-crystallin晶体(CRYM)并解析了人源CRYM与NADPH复合物晶体结构(PDB code 2I99),将分辨率由2.6提高至1.9,修正了2I99的结构。CRYM单体相较2I99结构少3个β折叠和一个310螺旋。NADPH Pro-R面具有多个保守位点可能参与酮亚胺还原酶活性,通过与同源蛋白OCD和AlaDH比对,推测了底物结合位点和催化位点。

樟脑酮亚胺衍生物的合成及立体结构研究

从d-樟脑出发,经六步反应合成了一种新的樟脑酮亚胺衍生物——7,7-二甲基一双环[2.2.1]-2-(苄)亚胺-10-(N-邻羟基苯基)酰胺(2)。化合物的晶体的晶胞参数a=8.6904(9),b=10.9400(16),c=20.8583(33)A;z=4.V=1983.06(o.45)A^3;属P2_12_12_1空间群。用反常散射法测定分子的绝对构型为1S,4R,并讨论了该化合物作为不对称反应合成子的立体选择性的影响因素。

双烯酮亚胺基铕双金属配合物的合成和晶体表征(英文)

双烯酮亚胺基锂与无水三氯化铕在四氢呋喃中按1∶1的摩尔比反应可以高产率生成双烯酮亚胺基铕双核金属配合物[(DMP)2nacnac]EuCl(THF)(μ-Cl)2Li(THF)2[(DMPh)2nacnac={(2,6-Me2C6H3)NC(Me)}2CH](1)。配合于1经过全面表征,并测定了其晶体结构。它属于单斜晶系,C2/c空间群,a=3.3304(10),b=1.4068(4),c=2.0781(6)nm,V=7.813(4)nm3,Z=8,Dc=1.399Mg.m-3,R=0.0391,wR=0.0837。晶体结构测定表明配合物1具有双金属结构,双烯酮亚胺基铕部分通过两个氯桥与锂离子相连,后者再与两个四氢呋喃分子配位。中心金属铕与双烯酮亚胺基上的两个氮原子,三个氯原子和一个四氢呋喃上的氧原子配位,形成一个八配位的扭曲的八面体结构。锂离子与两个氯原子和两个四氢呋喃上的氧原子配位,形成一个扭曲的假四面休构型。初步研究表明配合物1没有铕配合物的特征荧光。

二(环戊二烯基)(双烯酮亚胺基)镱配合物的合成和晶体结构

Reaction of the β-diketiminate ytterbium dichloride LYbCl2（THF）2（L=2,6-Pri2C6H3）NC（Me）CHC（Me）N（C6H3-2,60Pri2）（1）with 2equiv off C5H5Na in THF gave rise to the title complex LYb（C5H5）2（2）,and the crystal structure of the complex 2 was determined by single-crystal X-ray diffraction.The crystal belongs to orthorhombic,space group P21212 with a=4.3219（6）,b=1.6602（2）,c=0.9604（1）nm,V=6.891（2）nm3,Z=8,Dc=1.390 Mg·m-3,R=0.0331,wR=0.0535.In the molecular structure of the title complex,the central metal atom Yb is coordinated by two cyclopentadienyl rings and two nitrogen atomes of β-diketiminate group to form an eight-coordinate distorted tetrahedral geometry.

手性氨基亚磺酰胺的合成及其对N-苯基酮亚胺不对称还原的催化作用

从N-保护的手性氨基醇出发,经氧化成醛后,与手性叔丁基亚磺酰胺发生缩合反应,再经一步还原胺化合成了一系列新型手性氨基亚磺酰胺有机小分子催化剂。将其应用于N-苯基酮亚胺的不对称硅氢化反应中,以中等收率和对映选择性获得了相应的N-苯基手性胺。

环氧防水涂料固化剂酮亚胺合成方法及性能

环氧树脂防水涂料的性能与固化剂有着很大的关系.本文作者合成出一种酮亚胺固化剂,通过实验考察了影响其产率的因素,并与其他三种常用的固化剂在性能上进行了比较.结果表明,酮亚胺的固化效果优良,当甲基异丁基酮(MIBK)与间苯二甲胺(MXDA)单体投料比为3∶1时,产率较高,最佳的合成反应温度为130℃,反应时间为3.5h.