酮肼交联型丙烯酸酯-聚氨酯涂料印花黏合剂

针对目前所用涂料印花黏合剂存在的色牢度低和甲醛含量高的缺陷,采用钴60-γ辐射法聚合工艺,利用丙烯酸酯单体、双丙酮丙烯酰胺（DAAM）合成出含活性酮羰基的丙烯酸酯乳液;然后同含端酰肼基聚氨酯乳液按一定的比例混合,制备出酮肼交联型丙烯酸酯聚氨酯（PUA）复合乳液。通过红外光谱、力学性能和耐水性能检测对该复合乳液进行了分析和表征,并对涂料印花黏合剂的色牢度和环保性能进行检测。结果表明：DAAM的质量分数为1.30%-1.40%时,PUA复合乳液的性能较好,基于该乳液制备的黏合剂为无醛、无APEO的环保型产品;用于织物的涂料印花,其耐刷洗色牢度和耐摩擦色牢度提高,甲醛含量满足婴幼儿服装要求。

酮肼交联型聚氨酯-氟化聚丙烯酸酯乳液的制备

采用单体预乳化的乳液聚合工艺,利用丙烯酸酯单体、有机氟单体、双丙酮丙烯酰胺合成含有活性酮羰基的氟化丙烯酸酯乳液;然后同合成的含有酰肼基的聚氨酯乳液按一定的比例混合制备出酮肼交联型聚氨酯-氟化聚丙烯酸酯(FPUA)复合乳液.通过红外光谱、激光粒径分析、透射电镜、接触角和耐溶剂性、耐水性能检测等方法对FPUA复合乳液及成膜物的组成和结构进行了分析和表征,并对复合乳液的涂料印花性能进行了检测.

含氟单体对酮肼交联聚丙烯酸酯乳液性能的影响

采用单体预乳化工艺的自由基共聚法,用甲基丙烯酸十二氟庚酯、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)、己二酰肼(ADH)及丙烯酸、丙烯酸丁酯等制备了氟化酮肼交联聚丙烯酸酯乳液。采用激光散射粒径仪、傅里叶变换红外光谱、接触角等方法对氟化酮肼交联聚丙烯酸酯乳液进行了表征。结果显示,在丙烯酸酯链段中引入了含氟基团。研究了含氟单体对酮肼交联聚丙烯酸酯乳液的粒径和酮肼交联体系的影响。实验结果表明,含氟单体的引入,可很好地改善交联膜的表面性能,提高交联膜的耐水性;但由于含氟基团的屏蔽作用和不相容性,在一定程度上抑制了酮肼交联结构的形成,当n(DAAM)∶n(ADH)=1∶0.6、w(F)=4.6%时,交联膜的综合性能较好。

酮肼交联及硅烷偶联水性聚氨酯乳液的流变行为

合成了酮肼交联及硅烷偶联的水性聚氨酯乳液,通过稳态实验、触变性测试和动态流变测试对该乳液的流变行为进行了研究,并考察了该乳液中γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)、二羟甲基丙酸(DMPA)和N-[(1,1-二甲基-2-乙酰基)乙基]-β-二羟乙氨基丙酰胺(DDP)的含量对体系流变行为的影响。实验结果表明,该乳液的表观黏度随剪切速率的增加而减小,属于假塑性流体,体系以黏性行为为主;随DDP含量的增加,该乳液的表现黏度和触变性增大;随KH550含量的增加,在较低的扫描频率区域内频率对该乳液的储能模量的影响较小;随DMPA含量的增加,该乳液的损耗能量增大。

酮肼交联对聚丙烯酸酯乳液及成膜性能的影响

以双丙酮丙烯酰胺(DAAM)作为官能单体,制备了含有酮羰基的聚丙烯酸酯乳液。将此乳液与己二酸二酰肼(ADH)混合,制备了空调铝箔用涂料。讨论了DAAM的量对乳液凝胶率、涂膜吸水率、耐腐蚀性、耐划性能、热分解性能的影响,并且通过FT-IR对聚合物结构进行表征。结果表明,随着DAAM的量的增加,聚丙烯酸酯乳液的凝胶率增大,乳液稳定性变差,涂膜的耐水性、耐划性、耐腐蚀性增强,而热稳定性减弱。

酮肼交联对涂料印花用聚丙烯酸酯乳液的影响

以双丙酮丙烯酰胺(DAAM)作为官能单体,制备了含有酮羰基的聚丙烯酸酯乳液。将此乳液与己二酸二酰肼(ADH)混合,制得涂料印花用粘合剂。涂膜经红外光谱测试表明,乳液成膜时酮羰基与肼发生了交联反应。另外讨论了DAAM的用量与添加方式、DAAM与ADH的质量比以及固化温度等对织物印花各种性能的影响。

酮肼交联在空调铝箔用涂料上的应用

以双丙酮丙烯酰胺(DAAM)作为功能单体,采用种子乳液法制备了含有酮羰基的聚丙烯酸酯乳液。将此乳液与己二酸二酰肼(ADH)混合,制备了空调铝箔用涂料,并讨论了DAAM的量对涂膜耐腐蚀性能、聚合物膜力学性能、乳液粒径分布的影响,并通过原子力显微镜(AFM)和扫描电镜(SEM)观察了膜表面形态和表面粗糙度。研究结果表明,随着DAAM用量的增大,乳液粒径先减小后增大,粘度先增大后减小;耐腐蚀性增强;聚丙烯酸酯膜的拉伸强度得到改善,断裂伸长率减小。随着酮肼的加入,聚丙烯酸酯膜表面的光滑度增大,粗糙度减小。

高固含量低粘酮肼交联聚丙烯酸酯微乳液的制备及性能

以丙烯酸类单体为聚合单体,采用种子聚合制备了高固含量聚丙烯酸酯微乳液,讨论了乳化剂用量、引发剂用量、软硬单体比例等对乳液粒径及粘度的影响,并用IR、TEM、粒径仪对共聚物进行表征,实验结果表明,随着乳化剂用量增加,乳液粘度不断增大,粒径逐渐减小;乳液粒径随引发剂用量的增大先增大后减小,而乳液粘度随引发剂用量的增大先减小后增大;随着软硬单体比例的增大,乳液粘度逐渐增大,而对粒径的影响不明显;当pH值=7.5～9时,聚丙烯酸酯微乳液具有良好的稳定性。

酮肼交联体系在阴极电泳涂料中的应用

使用苯乙烯、丙烯酸酯单体以及功能单体甲基丙烯酸缩水甘油醚(GMA)和交联单体双丙酮丙烯酰胺(DAAM)对中分子量的环氧树脂(E-20)进行接枝改性,并对改性的环氧树脂进行胺化、酸化、自乳化处理,从而制备出含有活性酮羰基的阳离子型乳液;以此乳液为基本成膜物质,选用己二酰肼(ADH)与体系中酮羰基进行交联,并进一步加入少量水性的封闭多异氰酸酯交联剂,配制出一种双重交联体系的阴极电泳涂料。详细研究了酮羰基与己二酰肼(ADH)在阴极电泳涂料中的交联反应能力,以及酮肼交联与多异氰酸酯交联体系的配比对涂料性能的影响,优化了涂料电泳、固化工艺,使制备的阴极电泳涂层具有固化温度低、硬度高、耐腐蚀性优良的特点。

酮肼交联水性聚氨酯/聚丙烯酸酯复合树脂的结构和性能研究

采用乳液聚合工艺,通过加入双丙酮丙烯酰胺(DAAM),合成了具有活性酮羰基的聚丙烯酸酯乳液;同时通过羟基酮将酮羰基引入聚氨酯分子中,经分散得到含活性酮羰基的聚氨酯树脂;将二者混合,并加入己二酰肼(ADH),得到酮肼交联水性聚氨酯/聚丙烯酸酯(PUA)复合树脂。通过红外光谱、动态力学分析和耐磨性等测定对涂膜结构和性能进行了表征和分析,并将其与常规水性聚氨酯/聚丙烯酸酯树脂等进行了比较。结果显示,酮肼交联的水性聚氨酯/聚丙烯酸酯树脂具有较好的性能。

不同软硬度比值下酮肼交联聚氨酯丙烯酸酯材料的原位聚合与性能

通过原位聚合方法制备酮肼交联聚氨酯丙烯酸酯复合乳液,探讨了不同NCO/OH比值(R值)、不同MMA/BA比值对聚氨酯丙烯酸酯材料性能的影响.通过红外光谱、热失重分析仪等对其进行表征.随着R值提高,乳液黏度、粒径均增大,胶膜的耐水性、热稳定性、交联密度及力学性能得到提高;MMA/BA比值从0增加至8,涂层的附着力、硬度逐步提高,乳液粒径逐渐增大,乳液粘度和胶膜吸水率均先减小再增大.

酮肼交联聚丙烯酸酯纸张表面施胶剂的制备及性能研究

采用无皂乳液聚合法,制备得到了一系列阴离子型乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯(AAEM)及己二酸二酰肼(ADH)交联的聚丙烯酸酯微乳液(AAPA),并深入研究了酮肼交联密度对乳液及纸张性能的影响.通过核磁碳谱(C13 NMR)及傅里叶红外光谱(FT-IR)证明了所合成的乳液与设计结构相符;采用扫描电镜(SEM)与原子力显微镜(AFM)对施胶纸张的微观结构进行表征,结果显示AAPA乳液可在纸张表面和内部进行交联形成致密的网络结构,提高纤维间的结合力和纸张平滑度.当酮肼交联单体AAEM含量为5.28%(摩尔分数,下同),ADH含量为3.24%时,表面施胶后的纸张性能相对淀粉施胶纸样有明显提升,干湿强度分别提高109.09%和277.49%,耐折度提高了208%.

酮肼交联反应在常温固化丙烯酸酯清漆制备中的应用

运用溶液聚合法合成了含有双丙酮丙烯酰胺（DAAM）单体的水溶性可常温固化的有机硅改性丙烯酸酯树脂,并添加一定量的中和剂三乙胺（TEA）、快干水（乙醇）、慢干水（丙二醇甲醚）、固化剂己二酸二酰肼（ADH）和助剂,利用酮肼交联反应,配制成丙烯酸酯清漆。考察了DAAM、ADH与TEA用量以及表干时间对漆膜性能、凝胶时间的影响,得出最佳条件为：DAAM用量控制在单体总质量的15.0%,DAAM与ADH的摩尔比为2∶1,表干时间45 min,中和度70%~80%。此时漆膜综合性能最好：光亮,硬度3H,附着力0级,耐水浸泡24 h完好,耐乙醇擦拭94次。

酮肼交联及硅烷偶联水性聚氨酯的成膜机理及其性能研究

用二乙醇胺(DEA)和双丙酮丙烯酰胺(DAAM)按Michael加成反应机理合成了一种新的聚氨酯扩链剂DDP(N-[(1,1-二甲基-2-乙酰基)乙基]-β-二羟乙氨基丙酰胺).以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚四氢呋喃二醇(PTMG1000)、二羟甲基丙酸(DMPA)、三羟甲基丙烷(TMP)等为主要原料,在用γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)封端改性聚氨酯的基础上,采用自制含酮羰基二元醇N-[(1,1-二甲基-2-乙酰基)乙基]-β-二羟乙氨基丙酰胺(DDP)和1,4-丁二醇(BDO)作为扩链剂,制备了侧链含酮羰基的聚氨酯乳液.通过外加己二酸二酰肼(ADH),制得室温自交联乳液.利用衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)和核磁共振波谱(NMR)对扩链剂(DDP)和涂膜结构进行表征,ATR-FTIR和NMR测试证实了DDP的生成并参与反应合成了聚氨酯及乳液成膜时酮肼交联反应的发生.研究了n(—NHNH2)/n(—CO—)、n(NCO)/n(OH)、DDP含量对聚氨酯涂膜性能的影响.结果表明,在己二酸二酰肼(ADH)的用量为0时,涂膜的吸水率随DDP含量的增加而增大;n(NCO)/n(OH)>1.40时,聚氨酯难以乳化并且乳液稳定性变差;在最佳配比n(—NHNH2)/n(—CO—)=1,n(NCO)/n(OH)=1.40的条件下,DDP%从0增大到7.22%时,涂膜的吸水率从39.36%降低到18.92%同时表现出很好的耐溶剂性能,交联度从51.49%上升至90.23%,拉伸强度从20.09MPa增大到28.26MPa,硬度达2H.热失重分析(TGA)表明酮肼交联结构的引入提高了涂膜的热稳定性.

DAAM/ADH 接枝交联复合改性淀粉木材胶黏剂的制备及表征

以硝酸铈铵(CAN)为引发剂,将双丙酮丙烯酰胺(DAAM)接枝到玉米淀粉上,通过DAAM的酮羰基(C=O)与己二酸二酰肼(ADH)间的酮肼交联反应,制备了DAAM/ADH接枝交联复合改性淀粉胶黏剂。通过胶黏剂的接枝率、接枝单体分布以及刨花板性能确定了最佳DAAM添加量,利用FT-IR、TGA和SEM表征了接枝和交联改性对胶黏剂性能与结构的影响。结果表明,当DAAM添加量为45 g时效果最佳,接枝率为16.75%,DAAM在淀粉上的分布最均匀,制备的刨花板断裂模量为10.56 MPa,弹性模量为1741.33 MPa,吸水厚度膨胀率为8.5%,接枝和交联反应成功进行,并且提高了胶黏剂的储藏稳定性、抵抗破坏的能力和热稳定性。

易水溶低温自交联丙烯酸酯树脂的制备及应用性能研究

以交联剂双丙酮丙烯酰胺(DAAM)和己二酸二酰肼(ADH)对丙烯酸树脂进行交联改性,得到一种环保水性低温自交联丙烯酸树脂(DAAM-ADH-ACR),探究了DAAM用量对DAAM-ADH-ACR结构和性能的影响。并将DAAM-ADH-ACR制成水性油墨后,测试其水性油墨性能。红外光谱(FT-IR)测试表明:合成了酮肼低温自交联型丙烯酸树脂(DAAM-ADH-ACR);粒径分布(DLS)测试表明:随着DAAM用量的增加,DAAM-ADH-ACR乳液的粒径逐渐增大;接触角(CA)及表面张力(γ)测试表明:DAAM用量对DAAM-ADH-ACR接触角及表面张力的影响较小;力学性能测试表明,随着DAAM用量的增大,DAAM-ADH-ACR的拉伸强度先增大后降低;水性油墨性能测试表明:随着DAAM用量的增加,DAAM-ADH-ACR水性油墨的耐揉搓性、抗粘连性和附着力性能均呈现先上升后下降的趋势。当DAAM用量为3%时,DAAM-ADH-ACR水性油墨性能最佳,其彻干时间为1min 23s,耐揉搓次数达61次,抗粘连性89.06%,附着力等级为2级。

酮基水性聚氨酯树脂的合成及交联研究

采用端羟基酮将酮羰基引入聚氨酯分子链上,然后通过加入己二酸二酰肼(ADH)得到单组分常温自交联水性聚氨酯(WPU)。通过红外光谱、动态力学分析和硬度等测试,对涂膜结构和性能进行了表征和分析,并将其与ADH交联的常规水性聚氨酯和常规水性聚氨酯进行比较,结果显示,酮肼交联的酮基水性聚氨酯树脂的性能更优。

双重交联水性聚氨酯的结构及其性能研究

制备了酮肼交联及硅烷偶联双重改性水性聚氨酯。利用红外光谱(ATR-FTIR)和热失重法对膜结构及性能进行表征。ATR-FTIR证实成膜时酮肼交联反应的发生。TGA表明,DDP和KH550含量的增大提高了胶膜的热稳定性。当m(KH550)为10%,m(DDP)增大时,涂膜拉伸强度从20.09MPa增大到29.56MPa,吸水率从32.36%降低到18.92%,吸丙酮率亦降低。随着m(KH550)从0增加到12.5%时,水接触角从63.15°逐渐增加至82.20°。当m(DDP)为6.08%,m(KH550)为10%时,制备的双重改性WPU涂膜铅笔硬度达2H,摆杆硬度0.85,附着力达0级,耐冲击合格。

肼单体对聚氨酯-聚丙烯酸酯乳胶膜力学性能及热降解性的影响

以甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯(AAEM)为酮单体,己二酰肼(ADH)、碳酸二酰肼、草酸二酰肼和丁二酸二酰肼为肼单体,采用原位聚合法制备了系列阴离子酮肼交联改性聚氨酯-聚丙烯酸酯(PUA)分散液。通过透射电镜和动态光散射研究了乳胶粒的尺寸和微观形貌;系统分析了不同肼单体对乳胶膜的力学性能、断面微观形貌、耐水性和热性能的影响。研究结果表明,肼单体的引入可综合提高乳胶膜的吸水性、交联密度、力学性能和热性能,乳胶膜断裂由脆性断裂转变为韧性断裂。采用不同肼单体所制PUA分散液的粒径及其分布随着肼单体亲水性的增加而降低。4种肼单体中碳酸二酰肼的反应活性最高,己二酰肼的反应活性最低。采用碳酸二酰肼所制PUA乳胶膜的力学性能、耐水性和热性能最佳,其热分解活化能最高。而采用己二酰肼所制PUA乳胶膜的综合性能较差。

肼单体对聚氨酯-聚丙烯酸酯乳胶膜固化动力学及降解动力学的影响

采用原位乳液聚合法制备水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液（PUA）,以甲基丙烯酸乙酰氧基（AAEM）为酮单体,己二酰肼、碳酸二酰肼、草酸二酰肼、丁二酸二酰肼为肼单体对其进行交联改性,得到不同酮肼交联型的PUA乳液.通过非等温差示扫描量热法（DSC）和热重分析法（TGA）研究了不同肼单体对聚氨酯G丙烯酸酯胶膜的固化动力学及降解动力学的影响,采用T-β外推法确定了固化工艺温度,根据Kissinger-Ozawa和Crane方程计算出不同PUA乳胶膜的固化反应表观活化能,反应级数和频率因子,并采用Kis-singer法对乳胶膜的热降解动力学进行了分析.结果表明4种肼单体所制的PUA乳胶膜中,选取草酸二酰肼所制的乳胶膜的固化反应表观活化能最高,为3.153kJ/mol,反应级数为1.148,碰撞因子为57.943,而选取碳酸二酰肼制备的乳胶膜的固化反应表观活化能最低,为1.639kJ/mol,反应级数为1.317,碰撞因子为1.917;选取碳酸二酰肼制备的乳胶膜的热稳定性最佳,而选取己二酰肼制备的乳胶膜的热稳定性最差.