环2-(4-三氟甲基)苯基吡啶钌亚硝酰配合物的合成与光敏NO释放

由环金属钌配合物[Ru(bpy)_(2)(4-CF3ppy)]PF_(6)(bpy=2,2′-二联吡啶,4-CF_(3)Hppy=2-(4-三氟甲基)苯基吡啶))合成了一个新的钌亚硝酰配合物[Ru(bpy)(4-CF_(3)ppy)(CH_(3)CN)NO](PF_(6))_(2)(配合物1),并通过NMR、MS和IR表征确认其结构.结果表明:配合物1中属于NO^(+)特征伸缩振动峰出现在1911 cm^(-1)处,并在电化学中呈现显著的Ru^(Ⅱ)NO+→Ru^(Ⅱ)NO·和Ru^(Ⅱ)NO·→Ru^(Ⅱ)NO-两步连续还原过程,表明其中存在Ru^(Ⅱ)-NO+.此外,光照下吸收光谱的显著变化显示了该配合物光敏NO释放的可能性,并由EPR光谱确认.通过Griess试剂测定发现:因─CF_(3)引入,配合物1的光敏NO释放量明显高于[Ru(bpy)(ppy)(CH_(3)CN)NO]^(2+)和[Ru(bpy)(4-OCH_(3)ppy)(CH3CN)NO]^(2+),这一结果与模拟计算的Ru核与NO^(+)的结合能大小一致.故吸电子基团的引入更有利于Ru^(Ⅱ)-NO^(+)的NO光敏释放,配合物1可作为光敏NO供体.

含水杨醛缩对硝基苯甲酰腙的钒酰配合物和钴配合物的合成和晶体结构

本文合成了含水杨醛缩对硝基苯甲酰腙(简写为H2L)的钒酰配合物VOL(CH3OH)(CH3O)(1,C16H16N3O7V,Mr=413.26)和钴配合物[CoL(C5H5N)3]NO3C5H5N(2,C34H29N8O7Co,Mr=720.58)。配合物1属单斜晶系,空间群为P21/c,a=7.3253(3),b=18.8237(9),c=12.9014(5)?b=91.672(1),V=1778.2(1)3,Z=4,F(000)=848,m(MoKa)=0.603mm1,R=0.0470,wR=0.1312。配合物2属单斜晶系,空间群为P21/c,a=11.4196(8),b=17.157(1),c=17.081(1)?b=96.8233(9),V=3323.0(4)3,Z=4,F(000)=1488,m(MoKa)=0.578mm1,R=0.0455,wR=0.1311。在配合物1中,钒(V)原子由周围的酰氧基原子、配体L2的3个配位原子,去质子化甲醇的甲氧基原子和配位甲醇的氧原子配位,形成畸变的VO(ONO)(O)(O)八面体配位构型。晶体内每2个分子间通过氢键作用缔合成中心对称的分子对,OH…N氢键键长为2.861(4)?键角163.20。晶体中存在着弱p-p共轭作用。在配合物2中,钴(Ⅲ)原子由1个L2的3个配位原子和3个配位吡啶分子的3个氮原子配位,呈N4O2八面体配位构型。

环金属钌(Ⅱ)亚硝酰配合物的制备及其光化学性质

以2-(4-甲基)苯基吡啶为C,N-配体构筑的环金属钌配合物1与NOBF4在不同反应条件下,以较高产率获得了2个环金属钌亚硝酰配合物2和3。温度提高和有氧条件更有利于3的生成。核磁共振谱、质谱、红外光谱及单晶结构显示这2个亚硝酰配合物均具有{Ru^(Ⅱ)-NO^(+)}特征。电化学及紫外可见吸收光谱进一步证实了这一点。随后,对钌亚硝酰配合物2在光照下的产物进行分离并通过NMR和质谱表征,结果表明:此类亚硝酰配合物在光照下断裂Ru—NO并释放NO,金属中心以Ru稳定存在。

钒酰—亚胺配合物的ESR波谱研究

本文研究了二(邻羟亚苄基胺)钒酰配合物在一系列有机溶剂中的ESR波谱。室温下,g值在不同溶剂中的变化有如下次序:CHCl_3>py>CH_3CN>THF>CH_3OH,α值的趋势为:THF>CH_3CN>CHCl_3>py≈CH_3OH.通过在THF及py溶剂中的低温ESR波谱得到的g_(11)、g_1、A_(11)、A_1、计算出了β_2^(*2)、K、β_1^(*2)、β_1^(′*)、ε_π~*、ε_π^(′*)等键参数,并讨论了溶剂对配合物电子结构的影响.

含N-苯甲酰皮考林酰肼的钒酰、镍及锰配合物的合成和晶体结构

合成了3个含N-苯甲酰皮考林酰肼(简写为HL)的钒、镍和锰配合物[VO_2L](1,C_(13)H_(10)N_3O_4V,M_r=323.18),[NiL_2]·0.5CH_3OH(2,C_(26.5)H_(22)N_6NiO_(4.5),Mr=555.21)和[MnL_2]·0.5CH_3OH(3,C_(26.5)H_(22)MnN_6O_(4.5),Mr=551.44)。配合物1属三斜晶系,空间群为P1,a=0.71241(3)nm,b=0.89625(6)nm,c=1.11706(6)nm,α=94.715(2)°,β=102.053(2)°,γ=112.375(3)°,V=0.63461(7)nm^3,Z=2,F(000)=328,μ(MoKα)=0.802mm^(-1),R=0.0290,wR=0.0816;配合物2属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.5875(1)nm,b=1.4868(1)nm,c=1.8353(1)nm,β=134.470(4)°,V=5.2081(5)nm^3,Z=8,F(000)=2368,μ(MoKα)=0.795mm^(-1),R=0.0459,wR=0.1330;配合物3属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.60113(3)nm,b=1.45231(4)nm,c=1.92903(1)nm,β=132.824(1)°,V=5.3448(2)nm^3,Z=8,F(000)=2344,μ(MoKα)=0.543mm^(-1),R=0.0457,wR=0.1325。在配合物1中,钒(V)原子具有畸变的N_2O_3四角锥配位构型,晶体内每两个分子通过分子间氢键作用形成缔合分子对。在配合物2和配合物3中,镍(Ⅱ)原子和锰(Ⅱ)原子具有扭曲的N_4O_2八面体配位构型,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构。红外光谱表明,配体在形成配合物后,ν(C=O)和ν(C=N)红移。电?

钐的聚酰亚胺配合物的微波辐射固相配位合成和表征

钐离子 (Ⅲ )与苯代三聚氰胺和 2 ,4 甲苯基二异氰酸酯 (TDI)生成的聚脲再与均苯四酸二酐生成的聚酰亚胺的固相配位反应。考察了微波辐射时间 (功率 )、稀土离子和聚合物的配比以及温度等因素对配合物产率及配合物中钐离子含量的影响 ,测量了配合物的红外光谱、拉曼光谱、扫描电镜、1 3C固体核磁共振及X 射线粉末衍射等 ,并推测了配合物可能的结构。测定了配合物中钐离子的含量 ,通过荧光发射光谱测量了配合物的荧光发射强度 ,并与相应的常规加热配位进行比较。通过磁化曲线测量了配体和配合物的磁性能。实验结果表明 :此类配合物不具有钐离子的特征荧光峰 ,钐离子的第一激发态能级和配体的三重态能级之间不能匹配。另外配合物显示出稀土离子的优良的磁性能。

N-乙酰皮考林酰肼合镍配合物的合成和晶体结构

合成了N-乙酰皮考林酰肼α-(C_5H_4N)CONHNHCOCH_3(简写为HL及其镍配合物Ni~ⅡL_2·1.5CH_3OH·H_2O(C_(17.5)H_(24)-N_6NiO_(6.5)).配合物晶体属于单斜晶系,空间群为P2_1/c,a=1.5393(l)nm,b=0.80278(7)nm,c=1.8245(l)nm,β=105.985(3)°,V=2.1674(3)nm^3,Z=4,F(000)=1004,R=0.0503.在配合物中,镍(Ⅱ)原子呈扭曲的N_4O_2八面体配位构型,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构.红外光谱表明,配体在形成配合物后,ν(C=O)和ν(C=N)红移.电子光谱表明存在π-π~*和d-π~*的跃迁.

酰腙钛配合物的合成及其催化乙烯聚合研究

Aroylhydrazones,formed by condensation of benzoylhydrazine with benzoylaldehyde,2-methoxybenzoylaldehyde and 2,4-dimethoxybenzoylaldehyde,reacted with TiCl 4 to form their corresponding complexes.The titanium complexes were characterized by elementary analysis,IR,and 1H-NMR.Their catalytic properties for ethylene polymerization performed up to 104gPE/(molTi·h).The resultant PE was studied by DSC,GPC,WAXD,FT-IR analyses.The results reveal that the product obtained is a typical linear polyethylene.

Meso-四(对-酰氧基苯基)卟啉铂配合物的合成和性能

合成了meso-四(对-酰氧基苯基)卟啉铂配合物。采用UV-Vis、1HNMR、MS、光致发光光谱、DSC、热台偏光显微镜等分析测试技术对化合物的结构和性能进行了表征。结果表明,配合物在660nm附近有较强的三线态发射,磷光量子效率在0.183～0.211之间,三线态寿命为8.86～13.52μs。表明在卟啉铂meso位上连接长链酰氧基后,能够降低三线态寿命,减少配合物分子间的相互作用。同时长链酰氧基的引入赋予配合物液晶性质。这类卟啉铂配合物有望用作有机电致发光器件和线偏振发光器件的磷光材料。

吡啶-2,6-二甲酰腙类化合物及其Tb(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)配合物的合成与荧光性能

吡啶-2,6-二甲酸经酯化,肼解得吡啶-2,6-二甲酰肼(2),(2)与芳香醛缩合得到了3个新的酰腙配体:吡啶-2,6-二甲酰肼苯甲醛腙(3a)、吡啶-2,6-二甲酰肼水杨醛腙(3b)和吡啶-2,6-二甲酰肼呋喃甲醛腙(3c),其结构经元素分析、IR、1HNMR和MS进行了确认。制备了吡啶-2,6-二甲酰肼与这三种新型配体的Tb(III)和Eu(III)配合物,并对配合物的溶液态的荧光性质进行了研究。结果表明,吡啶-2,6-二甲酰肼苯甲醛腙(3a)和吡啶-2,6-二甲酰水杨醛腙(3b)作为荧光敏化剂,对Eu3+和Tb3+的荧光敏化性能比吡啶-2,6-二甲酰肼以及大多数吡啶-2,6-二甲酸衍生物要好,是较理想的稀土荧光敏化剂,它们的稀土配合物在分子偶极矩较小的溶剂中荧光强度较强。

乙酰水杨酸配合物的合成与应用研究现状

乙酰水杨酸是一种常见的药物,它可以和一些金属形成稳定的配合物。本文介绍了乙酰水杨酸金属配合物的合成、药用功能以及有关应用。

抗肿瘤潜在药物酰肼类铂配合物的合成

介绍了包括苯磺酰肼和苯甲酰肼等酰肼类铂配合物的一些合成方法,并对其中一些物质所具有的潜在生物活性作了简单评价,这对药物设计和新药筛选具有一定的指导作用。

镱甘氨酰甘氨酸配合物的合成及离解动力学研究

对镱甘氨酰甘氨酸配合物的离解动力学进行了研究。结果表明 ,在 p H值为 2 .2 7时 ,配合物的离解呈现一级动力学规律 ,随着温度的升高 ,离解速度增大 ,而当 p H=2 .75、4 .0 0、5 .0 0、6 .0 0时 ,配合物均不发生离解。

基于π…π和C-H…π作用力构筑的磺酰腙镍(Ⅱ)配合物的超分子组装(英文)

在温和条件下,以对甲苯磺酰氯为初始原料合成了具有新颖Ni-O(磺酰基)配键的磺酰腙镍(Ⅱ)配合物NiL2(HL:4-甲基-N′-(吡啶-2-亚甲基)苯磺酰肼)。晶体结构研究表明,该配合物仅通过π…π和C-H…π作用组装成两种不同类型的二聚体,一是通过平行四重芳基环绕(P4AE:由面对面(OFF)和边对面(EF)π堆积组成)相互作用组装而成,二是仅通过OFF相互作用进行组装。沿着c轴方向,两类二聚体通过P4AE和OFF作用的组合,以"头碰头"形式组装成一维链。每个二聚体均包含了两种不同的对映体形式。利用B3LYP/6-31++G**方法,对两种二聚体结构单元单点能计算表明,具有P4AE作用的二聚体存在着OFF和EF的协同作用,也印证和和支持了实验结果。光谱研究确证溶液中Ni(Ⅱ)和HL形成了物质的量之比为1∶2配合物。

酰肼类铂配合物的设计合成研究

本文在大量文献查阅的基础上 ,对铂抗肿瘤配合物的作用机制进行了总结。提出了铂配合物具有较高抗肿瘤活性 ,较好的耐药性能的结构要求①非离子型 ;②合适的空间体积 ;③顺式构型 ;④与目前临床应用铂类抗肿瘤药物结构差异较大酰肼类载体配体和以Cl- 作为离去基团。合成并标征了三个以酰肼为载体配体 ,以氯离子为离去基的铂 (Ⅱ )配合物 。

重稀土高氯酸盐甲基苯甲酰甲基亚砜配合物的合成及Tb^(3+)的发光

合成了重稀土高氯酸盐甲基苯甲酰甲基亚砜配合物RE(ClO4)3.L5.C2H5OH(RE=Gd,Tb,Dy,Tm,Yb;L=C6H5COCH2SOCH3)。经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导及热重分析确定了配合物的组成,测定了配体及配合物的IR谱、1H NMR及铽配合物的磷光光谱、荧光激发和发射光谱,根据荧光发射光谱数据计算了铽配合物的各能级值。

轻稀土高氯酸盐甲基苯甲酰甲基亚砜配合物的合成及表征

合成了5种甲基苯甲酰甲基亚砜与轻稀土高氯酸盐配合物RE(ClO4)3.L5.C2H5OH(RE=La,Pr,Nd,Sm,Eu;L=C6H5COCH2SOCH3),经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导及热重分析确定了配合物的组成,测定了配体及配合物的的IR谱、1HNMR及铕配合物的磷光光谱、荧光激发和发射光谱,根据磷光发射光谱数据计算了配体的三重态能级值。荧光发射光谱表明,配体可有效的向Eu3+离子传能使其发射较强荧光。

2′(2呋喃亚甲基)水杨酰腙Schiff碱铜(Ⅱ)配合物为中性载体的高选择性硫氰酸根离子选择电极的研究

首次研究了以2＇-（2-呋喃亚甲基）水杨酰腙Schiff碱铜（Ⅱ）配合物[Cu（Ⅱ）-THBH]为中性载体的PVC膜电极，该电极对硫氰酸根离子（SCN^-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为，其选择性次序从大到小为：SCN^-，Sal^-，CLO4^-，I^-，Br^-，NO3^-，Cl^-，NO2^-，SO3^2-，SO4^2-，H2PO4^-．电极在pH5．0的磷酸盐缓冲体系中，对SCN^-在1．0×10^-1～5．0×10^-6mol／L浓度范围内呈近能斯特响应，斜率为-53．4mV／dec（25℃），检测下限为1．2×10^-6mol／L．利用交流阻抗和紫外可见光谱初步研究了阴离子与载体的作用机理．结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系．该电极具有响应快、重现性好、检测限低、制备简单等优点．将电极初步应用于实际样品废水分析，结果与HPLC法一致．

有机镓、铟芳酰腙配合物的制备与结构表征

通过芳酰腙与三甲基镓或三甲基铟的反应,制备得到了七个有机镓或铟的镓芳酰腙配合物,在配合物中金属直接与芳酰腙的氧和烯胺氮成键,形成五元环状分子内配合物。对得到的化合物通过元素分析、红外光谱、质子核磁共振和质谱进行了结构表征。

双核钒酰腙配合物[VO(C_(14)H_(10)N_2O_2]_2(μ-O)的合成与表征

The dinuclear complex [VO（L）]2（μ-O）（H2L=salicylaldehyde benzoylhydrazone） was synthesized and characterized by elemental analysis, IR, UV, cyclic voltammetry. The results showed that two oxygen atoms and one nitrogen atom of the tridentate hydrazone ligand are coordinated to vanadium（Ⅴ） atom. The vanadium atom approximates to a distorted square pyramidal coordination sphere. The redox potentials of the title complex in different solvents follow the order: CH2Cl2<CH3CN<DMF.