废旧涤纶织物的溶剂萃取剥色及其对醇解的影响

针对有色废旧涤纶织物乙二醇醇解回收过程中染料残留问题,利用溶剂萃取法进行醇解前剥色处理,进一步考察剥色对涤纶织物醇解性能的影响。综合考虑涤纶织物的剥色率及质量损失情况,从多种类型溶剂(单一有机溶剂、混合有机溶剂、低共熔溶剂)中筛选出性能优异的乙酸和氯苯2种溶剂,系统探究了剥色温度、固液比和剥色时间等条件对织物剥色效果的影响,发现当剥色温度为130℃,固液比为1∶30,剥色时间为20 min时,乙酸和氯苯对9种市售涤纶织物都有较好的剥色效果,最佳剥色率分别为82.9%和88.4%。剥色前后对废旧涤纶织物进行乙二醇醇解实验,结果表明,乙酸和氯苯的使用能够普遍提高醇解产物的回收率,最高可使回收率分别增加11.44%和12.48%,且回收产物的纯度均高于90%,有助于废旧涤纶织物的高效回收。

高黏度聚酯的醇解工艺及其溶胀预处理研究

以乙二醇(EG)为解聚剂分别醇解特性黏数为0.670,1.014 dL/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)切片及两者的混合物,对醇解产物进行了表征;通过单因素控制法考察了反应温度、EG与PET摩尔比、反应时间、催化剂添加量对醇解产物产率的影响;针对高黏度PET切片难以醇解的问题,提出了一种溶胀预处理工艺,研究了溶胀预处理PET切片的醇解动力学。结果表明:不同黏度PET切片的醇解产物的化学结构基本一致,主产物均为对苯二甲酸双羟乙酯(BHET);高黏度PET切片醇解体系的反应温度高于低黏度PET切片,高黏度PET切片适宜的醇解工艺为EG与PET摩尔比141、催化剂添加质量分数0.5%、反应时间240 min、反应温度200℃,此条件下产物BHET的产率为48.65%;高黏度PET切片在130℃经溶胀预处理后,结晶度由30.95%降至25.25%,反应速率常数由0.1319 min-1提高至0.1719 min-1,醇解速率大幅提高,溶胀预处理适宜的温度为高于PET切片的玻璃化转变温度且比其结晶温度低20~30℃。

环氧树脂醇解回收再制备固化动力学研究

针对利用环氧树脂醇解产物制备新树脂固化工艺缺乏分析的问题,首先运用非等温差示扫描量热法,研究了醇解产物含量对再制备树脂固化行为的影响。随后通过固化动力学模型,确定了再制备树脂的固化条件,并以此制备得到新树脂,测量了其介电性能。结果表明:当醇解产物替代双酚A二缩水甘油醚质量分数为25%时,再制备树脂的预固化温度小于120℃,后固化温度为160.57℃,这是因为,醇解产物中的羟基可促进环氧基的开环反应,使得再制备树脂的固化温度随醇解产物含量增加而降低;再制备树脂符合自催化双参数固化动力学模型,总反应级数大于1,且固化过程中的表观活化能Ea是固化程度α的函数,基于Ea(α)函数得到试样实际固化程度接近理论值;与原始环氧树脂相比,再制备树脂的相对介电常数、介质损耗和击穿电场强度有所增加,其介电性能满足电工用环氧树脂使用要求。该研究内容为醇解回收再制备环氧树脂的固化工艺提供了经验和指导。

五彩湾次烟煤醇解可溶物的组成特征与不溶物的快速热解产物分布

以异丙醇为溶剂在300℃对五彩湾次烟煤(WSBC)进行醇解,得到可溶物(SP)与不溶物(ISP)。GC/MS分析表明,SP中芳烃含量占比最大,质量分数为27.9%;其次是酚类化合物,说明含苯环的化合物在异丙醇醇解时更容易被提取。红外光谱表明,在脂肪族和芳香族区域ISP的吸收峰强度相对于原煤都有明显的升高,说明醇解过程破坏了煤的大分子结构,通过断键和醇解反应产生新的官能团。从TG-DTG曲线可以看出,原煤失重率比ISP大,两者在400~500℃温度段内出现的第二个失重速率峰,其中WSBC在450℃失重速率达到最大,而ISP最大失重速率所对应温度向右移动(480℃),两样品在第二个失重峰温度区间内的热解反应最为剧烈,归属于有机质的热裂解和大量挥发。Py-GC/MS结果表明,WSBC与ISP在450℃热解产物中可检测的化合物均以脂肪烃和含氧化合物为主,醇解使含氧化合物明显下降,但是对ISP中含氮类化合物脱除不明显。

聚集态结构对PET纤维醇解过程和产物的影响

以乙二醇(EG)作为醇解试剂、醋酸锌(Zn(AC)_(2))作为催化剂,对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纤维进行醇解,研究了PET纤维的较佳醇解工艺;对不同聚集态结构的PET纤维进行表征并进行醇解实验,采用差示扫描量热仪、高效液相色谱-质谱联用仪、全数字化核磁共振波谱仪等对醇解过程及产物进行表征。结果表明:PET纤维的较佳醇解工艺为催化剂质量分数1.0%、搅拌转速300 r/min、反应温度190℃、EG与PET纤维质量比91;PET纤维的醇解转化率随纤维结晶度的提高而下降,而取向度对醇解率影响不大,反应过程中未醇解物主要为未醇解PET纤维、三聚体及二聚体,醇解主要产物为对苯二甲酸双羟乙酯,且不含其他杂质。

K_(2)CO_(3)/KOH协同醇解废弃涤纶纺织品及其制备再生DMT的研究

废弃涤纶纺织品囤积量逐年上升,而对废弃涤纶纺织品的综合利用回收率却较低。化学法回收中乙二醇醇解-甲醇酯交换法是一种回收废弃涤纶纺织品的方法,然而乙二醇醇解-甲醇酯交换工艺过程中存在对苯二甲酸双羟基乙酯(BHET)单体产率低、低聚物含量高的问题。文章采用K_(2)CO_(3)/KOH协同醇解废弃涤纶纺织品,并结合响应面法优化了醇解工艺参数,通过甲醇酯交换法制得再生对苯二甲酸二甲酯(DMT),研究了K_(2)CO_(3)/KOH协同醇解对乙二醇醇解-甲醇酯交换产物的影响。结果表明,随着KOH添加量的增加,醇解产物中BHET含量呈现先增加后下降的趋势。当KOH的添加量达到2%时,BHET含量达到最高70.2%。同时,优化后的醇解工艺参数为:反应温度210℃、反应时间120 min、K_(2)CO_(3)质量分数2.0%、KOH质量分数2.4%。此时BHET的收率为73.1%;醇解产物与甲醇酯交换得到再生DMT产率为80.1%,通过减压升华纯化后得到再生DMT含量高于99%以上。

超低酸催化纤维素醇解制备乙酰丙酸乙酯

乙酰丙酸乙酯(EL)是极具潜力的生物质燃料和添加剂,利用产量丰富的生物质生产EL有利于EL的产业化、大规模化生产。文章利用超低浓度硫酸催化纤维素制备EL,研究了硫酸用量、反应时间、反应温度和底物浓度对EL产率的影响,并利用响应面Box-Behnken模型研究各因素对EL产率的影响。优化EL制取工艺,得到了超低浓度硫酸催化纤维素制取EL的最优工艺条件:硫酸用量为0.5%,反应温度为204℃,反应时间为240 min,底物浓度为29 g/L,EL实际平均产率为66.70%,与理论预测值相对误差为3.25%。利用GC-MS分析了不同反应时间下超低浓度硫酸催化纤维素的醇解产物分布,提出了可能的反应路径。研究结果可为纤维素生物质醇解转化提供借鉴和参考。

废旧聚氨酯泡沫醇解产物作为再生剂实现废橡胶的力化学再生

近年来,废聚氨酯和废橡胶产量呈上升趋势,其资源化循环利用成为研究热点。文中使用丙二醇作为醇解剂在不同温度下分解聚氨酯泡沫,并利用聚氨酯醇解产物作为再生剂实现了废橡胶的力化学再生。醇解产物下层液(PAPL)含有较多的胺类基团,可与橡胶再生过程中产生的自由基结合,提高橡胶的脱硫程度,从而提高再生胶(RRs)的力学性能。与只填加活化剂的RRs相比,在原有活化剂填加份数的基础上,加入PAPL可缩短RRs的最佳硫化时间,提高交联密度。使用180℃制备的聚氨酯醇解产物下层液,RRs硫化橡胶的综合性能最好,拉伸强度达到15.6MPa,断裂伸长率达到325.5%。该方法实现了废聚氨酯和废橡胶的双重高价值回收,应用前景广阔。

Ti-MOF催化合成生物基聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯及醇解

通过油浴热回流法制备绿色无毒的Ti-MOF(MIL-125)钛系催化剂,并成功应用于合成生物基聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)及醇解。通过粉末X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和场发射扫描电子显微镜(SEM)等测试手段对MIL-125的结构形貌、元素组成等进行表征分析,并通过氨气程序升温脱附测试(NH3-TPD)等手段揭示催化剂表面具有丰富酸性位点,这些酸性位点在催化合成PEF和催化醇解PEF中,均表现出很高的催化活性。在催化剂用量仅为2,5-呋喃二甲酸(FDCA)摩尔量的0.01%的条件下,210℃反应55 min溶液即达到澄清透明状态(酯化反应结束)。缩聚阶段在230℃保持3 h,PEF/MIL-125-230的数均相对分子质量(M_(n))即可达到3.8×10^(4),并且合成的PEF数均相对分子质量分布(PDI)较窄(1.9)。此外,MIL-125不仅起到催化作用,还赋予PEF良好的紫外屏蔽与抗蓝光能力,可屏蔽高达87%的紫外光和34%蓝光。醇解实验表明,PEF中保留的MIL-125具有催化乙二醇醇解PEF到单体2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯(BHEFDC)的能力。本研究拓宽了MOFs的催化领域并为生物基聚酯的循环回收开辟了新途径。

利用原生聚酯装置进行PET废料化学法醇解回收

本文介绍了在连续原生聚酯装置浆料配制系统或者酯化一釜中加入PET废料进行化学法醇解回收的工艺流程及经济收益。该技术具有固定资产投资成本低、产品品质好、经济效益高等一系列优势。在节约资源、保护环境的同时又能提高企业的经济效益。

新农药甲硫嘧磺隆的醇解动力学及机理研究

甲硫嘧磺隆,试验代号为HNPC-C9908,化学名称为2-(4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨基磺酰基苯甲酸甲酯,是我国具有自主知识产权的新型磺酰脲类除草剂,主要用于麦田杂草的防除。采用HPLC和LC/MS研究了甲硫嘧磺隆的醇解动力学及其机理。结果表明,甲硫嘧磺隆在甲醇和乙醇中可发生快速的醇解反应,并可用一级动力学方程很好描述,其醇解半衰期分别为10.6和11.6d,说明醇解反应可能是磺酰脲类化合物的普遍特征之一。甲硫嘧磺隆的醇解反应因温度、pH值、甲醇含量以及有效成分浓度而异。甲硫嘧磺隆的醇解速率随温度升高而加快,其在15、25、35和45℃等4个温度下的醇解半衰期分别为41.0d、10.6d、3.8d和13.0h,温度效应系数为28.06;甲硫嘧磺隆醇解反应的活化能和活化焓与温度之间无明显相关性,其平均活化能和活化焓分别为186.28和183.71kJ·mol-1,而活化熵绝对值则随温度升高而增加,表现出良好的相关性,其平均活化熵为-11.28kJ·mol-1·K-1,说明甲硫嘧磺隆的醇解主要为双分子亲核取代反应;甲硫嘧磺隆在酸性醇液中的降解速率明显快于中性和碱性醇溶液中的降解速率,其在pH5、7和9的甲醇液中的醇解半衰期分别为6.8、172.2和109.5d;当甲醇含量为40%、50%、60%、70%、80%、90%和100%时,甲硫嘧磺隆的降解半衰期为27.8、30.7、30.1、43.3、42.5、43.9和10.6d,而在纯水中的半衰期为29.4d;在浓度较低(5mg·L-1)时,甲硫嘧磺隆的醇解速率较慢,其醇解半衰期为32.2d,而当增加到10和20mg·L-1时,对甲硫嘧磺隆的醇解速率影响不大。甲硫嘧磺隆醇解的主要途径是分子中脲桥裂解生成2-苯甲酸甲酯基磺酰基氨基甲酸酯和2-氨基-4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶。

活性嫩黄K-6G的水解及醇解动力学研究

针对活性染料在纤维上染色的动力学性能,研究不同条件下一氯均三嗪型活性染料活性嫩黄K-6G（C.I. Reactive Yellow 2）在甲醇碱性水溶液中的醇解和水解反应动力学,并确定了pH值为10时,不同温度下该染料的醇解与水解反应速率常数。研究表明：在80℃,pH值为9~12之间,醇解效率随时间延长逐渐降低,且pH值越高,醇解效率减少得越快,pH值的升高不利于醇解反应进行,即染料的醇解反应优先性下降;在50~70℃,甲醇化反应占相对优势,其速率为水解速率的2~3倍;80~95℃,甲醇化反应速率常数和水解速率常数基本相等。同时实验中还发现染料的醇解和水解反应都是准一级反应。

褐煤超临界醇解影响因素的研究

采用自行开发的褐煤超临界醇解提质装置，研究反应温度、反应压力、醇解时间、醇解次数和醇煤质量比对锡林浩特褐煤在超·临界醇解中反应特性的影响。结果表明，无催化剂条件下，当反应温度为310℃、反应压力为17～18MPa、醇解时间为120min、醇解次数为3次和醇煤质量比为4．5：1时，锡林浩特褐煤的超·临界醇解的醇解率为54．03％（同条件下的单次醇解率为39．5％），其反应达到最佳效果。

聚乙烯醇17—99（L）醇解度影响因素浅析

分析了碱摩尔比、温度、系统含水量对醇解17—99（L）醇解度的影响，提出了稳定控制系统含水量延长后醇解反应以提高醇解度的方法，并表列了生产17—99（L）的主要工艺指标。

再生与原生涤纶醇解液的液相色谱检测方法分析

本文简要介绍了液相色谱检测技术的使用理念,阐述了再生、原生的醇解液含义,给出了再生与原生涤纶醇解液使用液相色谱检测方法的注意事项:明确检测流程、妥善安排检测准备工作、保证操作正确等;经实际检测发现:催化剂添加量为30mg/L、解聚温度设计为220℃,解聚时间2h,是最佳的解聚条件;原生型醇解液中含有较多的低聚物,是判断原生、再生种类的关键;液相色谱技术具有操作便捷、测定结果灵敏等技术特点,在分辨原生、再生涤纶类型方面,具有较好的鉴别效果。

乙醇醇解法制备聚乙烯醇联产醋酸乙酯的影响因素

以乙醇为溶剂制备聚乙烯醇,研究了醇解体系中水含量、NaOH含量和反应温度、反应时间等工艺因素对醇解度的影响。研究结果发现,水含量的控制是控制醇解的有效方法。体系中NaOH含量增大,醇解度变大,但碱量过大反而降低醇解度。乙醇醇解法制备聚乙烯醇有实际应用价值。

微波辅助聚酯PET醇解反应研究

研究了废旧聚酯PET以微波辐射为能量源在1,4-丁二醇、丙三醇、乙二醇和1,2-丙二醇等几种多元醇中的醇解反应.研究结果表明除1,2-丙二醇,PET在其他三种多元醇中均能得到很好的醇解转化率.根据对醇解产物和醇解过程的分析,给出了可能的醇解机理.

新型悬浮法制备低醇解度聚乙烯醇的研究

低聚合度、低醇解度PVA在非纤维方面有着广泛的用途,且低聚合度、低醇解度PVA具有良好的生物降解性,可被作为生物降解材料。但一般的醇解方法很难制备得到低醇解度的PVA。我们首次采用新的分散聚合法制备低聚合度聚醋酸乙烯酯,再对低聚合度聚醋酸乙烯酯的悬浮醇解工艺进行了研究,分析了催化剂浓度、悬浮剂用量、反应物浓度等因素对醇解度的影响。

醇解反应中的介质效应及其应用(Ⅰ)

用油脂与多元醇进行醇解反应的产物——多元醇的脂肪酸不完全酯,作为醇解反应的介质,可促进醇解反应,这种作用可称为"介质效应"。从此角度对《涂料工艺》丛书中有关醇酸树脂漆篇中的相关阐述进行解读。几种多元醇的"递进醇解"、"PET与油脂的共醇解"等工艺都是通过介质效应促进醇解的有效途径。

聚碳酸酯树脂的醇解反应及机理研究

以醋酸锌(Zn(Ac)_2)为催化剂、乙二醇(EG)为醇解剂、四氢呋喃(THF)为溶剂,考察了不同醇解反应时间和温度条件下不同来源聚碳酸酯(PC-1、PC-2)树脂的醇解反应规律,得到相应的重均分子量与醇解反应速率参数,并通过红外特征吸收峰的变化推测其醇解反应机理。结果表明:延长反应时间、提高反应温度,PC的醇解率逐渐增大,重均分子量逐渐下降;其重均分子量的变化值(1/M_(wt)-1/M_(w0))与反应时间呈一级反应动力学规律;醇解反应速率常数随温度升高而增大,PC-1的醇解反应速率常数大于PC-2的,二者的醇解反应活化能分别为30.42kJ/mol和45.51kJ/mol。从降解机理来看,PC的醇解降解反应主要发生于碳酸酯键以及芳环-亚异丙基键接处。