聚乙烯醇缩丁醛合成新工艺的研究

本文采用自制的磺化分子筛催化剂催化正丁醛与聚乙烯醇(PVA)发生缩醛反应合成聚乙烯醇缩丁醛(PVB),重点考察了溶剂配比、PVA质量分数、物料配比、催化剂质量分数、乳化剂质量分数、低温反应温度、高温反应温度、低温反应时间、高温反应时间等工艺条件对缩醛反应的影响。结果表明,最优合成工艺条件为:溶剂配比V(乙醇)∶V(水)=1.1∶1.0,PVA质量分数为3.8%,物料配比m(正丁醛)∶m(PVA)=2.0∶1.0,催化剂与乳化剂质量分数分别为9%、1.3%(以PVA与正丁醛总质量计),在15℃反应6 h,在55℃反应2 h。该工艺条件下制得的PVB,其缩醛度可达82.35%,且产品无黏结现象发生。

热处理橡胶木中糠醛及5−甲基糠醛测定方法研究

建立高效液相色谱方法,使用C_(18)色谱柱,以甲醇-水(75∶25,V/V)为流动相,流速1.0 mL/min,糠醛和5-甲基糠醛的检测波长分别为271、284 nm,保留时间分别为4.969、9.246 min,可以同时准确测定糠醛和5-甲基糠醛的含量。结果表明:测定方法具有简便易操作、灵敏度高、重复性好的优点;优化了橡胶木中糠醛和5-甲基糠醛的提取方法,用高效液相色谱法测定了橡胶木素材和不同温度(125、155、185℃)热处理橡胶木中糠醛和5-甲基糠醛的含量变化。随着热处理温度升高,热处理橡胶木中糠醛和5-甲基糠醛的含量由3.4μg/g和1.9μg/g逐渐升高至103.5μg/g和54.1μg/g,此结果为调控热处理橡胶木工艺提供参考。

酱香型白酒轮次酒的醛类物质与对应出窖糟醅的理化指标相关性研究

乙醛、乙缩醛和糠醛含量对酱香型白酒的风味有一定影响。该研究通过主成分分析(PCA)、偏最小二乘判别分析(PLS-DA)和皮尔逊(Pearson)相关性分析对1~7轮次酱香型白酒样的醛类物质含量和对应出窖糟醅的理化指标进行了分析。结果表明,乙醛和乙缩醛含量1~4轮次酒增加,5轮次酒降低,5~7轮次酒增加,7轮次酒达到最高,分别为487.12 mg/L、360.94 mg/L;糠醛含量随着轮次增加而增加,7轮次酒达到最高,为623.63 mg/L。出窖糟醅的水分、糖分含量和酸度随着轮次增加均为先升高后降低,淀粉含量随着轮次增加而降低。1~3轮次酒的醛类物质及出窖糟醅理化指标与4~7轮次存在较大差异。乙醛、乙缩醛和糠醛与淀粉含量呈极显著负相关(P<0.01),与糖分、酸度、水分呈极显著正相关(P<0.01)。在生产过程中需要严格控制这些指标,以确保基酒的质量和稳定性。

乙醇醛合成及应用研究进展

乙醇醛作为重要的化工中间体,被广泛的应用于食品、医药卫生、化工等行业。综述了乙醇醛的合成工艺路线,包括以甲醛为原料通过氢甲酰化法,选择性醛糖反应,生物催化法;以乙二醇为原料通过化学氧化法、生物催化法等。其中近年来随着现代生物技术的发展,以乙二醇为原料经生物催化合成乙醇醛的方法具有良好的前景。

除甲醛功能乳胶漆的研究进展

甲醛是影响人体健康的室内空气关键污染物之一。本研究阐述了市面上常见的功能乳液型、功能助剂型和功能颜填料型3种类型除甲醛功能乳胶漆的研究进展。同时,还分析了它们各自的除甲醛机理及优劣势,并与常见的物理吸附甲醛材料进行对比。最后,对未来除甲醛乳胶漆的发展方向进了展望。

茶多酚对壳聚糖/肉桂醛复合膜性能及鱼肉保鲜效果比较

研究了不同茶多酚浓度对美拉德交联壳聚糖/海藻酸二醛-肉桂醛/壳聚糖-茶多酚(CMR/ADA-CA/CS-TP)三层复合膜性能及草鱼保鲜效果的影响。首先制备基于美拉德反应的壳聚糖交联层,随后层层浇铸海藻酸二醛-肉桂醛层和壳聚糖-茶多酚层,最后烘干成膜。当TP升高时,薄膜的颜色加深且透光率降低。薄膜(TP质量分数为0.04%)的拉伸强度升高至31.22 MPa;而薄膜的断裂伸长率则分布在19.59%~22.44%。然而,薄膜的水蒸气和氧气阻隔能力呈现下降的趋势。当TP质量分数为0.08%,薄膜的DPPH自由基清除能力提高至98.12%;培养24 h后金黄色葡萄球菌和大肠埃希氏菌的菌落总数较对照组减少了56.44%和56.29%。贮藏第8天时,活性膜包裹鱼肉的挥发性盐基氮、硫代硫酸巴比妥酸值和菌落总数较对照组分别降低了45.62%、50.70%和2.33 log CFU/g。综合考虑,TP质量分数为0.06%时,膜的整体性能较好,可延长鱼肉货架期,具有作为活性包装对易腐食品保鲜的潜力。

Ⅱ型鼠李半乳糖醛酸聚糖的制备方法和结构表征的研究进展

Ⅱ型鼠李半乳糖醛酸聚糖(RG-Ⅱ)是果胶结构域中的一种,其结构在不同物种之间具有高度的保守性。RG-Ⅱ的主链由约9个半乳糖醛酸经α-1,4糖苷键连接而成,并被6个(A–F)明确定义的侧链取代。其中二糖侧链C、D和单糖侧链E、F的结构在不同来源的RG-Ⅱ中基本保持相同。寡糖侧链A和B则存在轻微的变异性。通过相对分子质量、单糖组成和质谱分析等手段可实现RG-Ⅱ的结构表征。中药中含有RG-Ⅱ结构域的多糖具有很高的药用价值,使用内切多聚半乳糖醛酸酶(Endo-PG)和草酸青霉可将RG-Ⅱ从中药中分离并对其在多糖中的含量进行测定。从葡萄酒中可快速制备大量RG-Ⅱ标准品用于新定量方法的开发,实现对中药活性多糖的质量控制,推动中药多糖的研究进程。

奥美拉唑联合阿托品对急性胃炎患者血清胃泌素和丙二醛水平的影响

目的探讨奥美拉唑联合阿托品对急性胃炎患者血清胃泌素和丙二醛水平的影响。方法选取2020年1月—2023年1月大庆龙南医院收治的107例急性胃炎患者为研究对象,按治疗方法分为对照组(53例)和观察组(54例)。对照组采用奥美拉唑联合山莨菪碱治疗,观察组采用奥美拉唑联合阿托品治疗,两治疗持续14 d。比较两组的临床疗效、血清胃泌素水平、丙二醛水平、血清胃蛋白酶原I水平、药物耐受情况、消化不良症状积分、炎症因子[白细胞介素-6(IL-6)、肿瘤坏死因子-α(TNF-α)、C反应蛋白(CRP)]水平,并记录两组患者的不良反应发生率。结果观察组治疗总有效率高于对照组(P<0.05)。观察组治疗前后血清胃泌素、丙二醛及血清胃蛋白酶原I水平的差值均高于对照组(P<0.05)。两组药物耐受情况比较,差异无统计学意义(P>0.05)。观察组治疗前后嗳气、恶心呕吐、早饱感、上腹部灼烧感及上腹胀痛的不良症状积分的差值均高于对照组(P<0.05)。观察组治疗前后IL-6、TNF-α和CRP水平的差值均高于对照组(P<0.05)。两组不良反应发生率比较,差异无统计学意义(P>0.05)。结论奥美拉唑联合阿托品对急性胃炎患者的血清胃泌素和丙二醛水平有明显的降低作用,并能有效改善患者的临床症状和降低炎症因子水平,对调节急性胃炎患者的血清指标具有良好的疗效,可能成为治疗急性胃炎的新策略。

铑催化7-辛烯醛氢甲酰化反应合成1,9-壬二醛

脂肪族二醛是一类重要的工业化学品中间体,可以经过氧化、还原、还原酯化、还原胺化等反应获得二酸、二醇、二酯、二胺等各种重要的化学品.我们报道了一种以丁二烯下游中间体—7-辛烯醛为原料的铑催化氢甲酰化反应合成1,9-壬二醛的方法,考察了不同膦配体对催化剂性能的影响,对反应工艺条件进行了研究和优化.使用Rh(I)/Xantphos催化剂,较优工艺条件下, 7-辛烯醛转化率>99%,直链壬二醛收率86%,醛产物正异比27, TON可达49 500.最后,对7-辛烯醛的氢甲酰化主反应和副反应机理进行了探讨.

热加工食品中晚期糖基化终末产物和5-羟甲基糠醛的形成、检测与控制

食品加工过程中的美拉德反应有助于形成一些热诱导毒性产物,包括晚期糖基化终末产物(advanced glycation end products,AGEs)和5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethylfurfural,5-HMF)。食源性AGEs在体内的积累和循环与糖尿病并发症的发生有关,同时可能诱发氧化应激、炎症和动脉粥样硬化。5-HMF的代谢物5-磺基氧甲基糠醛(5-sulfooxymethylfurfural,5-SMF)有潜在基因毒性和致癌性。如何控制热加工食品中这些危害物的形成已成为食品行业的关注焦点。本文从美拉德反应和焦糖化反应两条途径探究了AGEs和5-HMF的形成机理,并对近5年二者的检测方法进行了综述,阐述了各类方法的优缺点,以期为建立二者的通用检测方法奠定基础。在此基础上,从削减前体物质的供给、阻断中间体的转化,以及去除已经生成的AGEs和5-HMF这3个方面着手,综述了近年来相应所采用的抑制策略,以期为AGEs和5-HMF在食品中的控制及热加工食品质量与安全管理提供理论依据。

糖尿病视网膜病变患者血清丙二醛水平与慢性牙周炎的相关性

目的探讨糖尿病视网膜病变(DR)患者血清丙二醛(MDA)水平与慢性牙周炎(CP)患病的相关性。方法选取2022年9月1日至2024年3月1日于康复大学青岛医院(青岛市市立医院)就诊的DR患者为研究对象,按照2018年牙周病新分类标准,选择其中不伴慢性牙周炎的66例患者为DR组(对照组),伴慢性牙周炎的77例患者为DRCP组(病例组)。采集血液标本,测量MDA等生化指标和其他临床指标,分析DR患者血清MDA水平与患CP的相关性。结果DRCP组患者的血清MDA水平高于DR组,差异有统计学意义(P<0.05)。DRCP组患者的血清MDA水平随慢性牙周炎分期的上升而升高(P<0.05)。多因素logistic回归分析显示,DR患者血清MDA水平每升高1μmol/L,慢性牙周炎发病风险增加至3.053倍(95%CI:1.518~6.136,P=0.002)。受试者操作特征(ROC)曲线分析显示,DR患者的血清MDA水平预测CP的曲线下面积(AUC)为0.827(95%CI:0.760~0.893),具有临床预测价值。结论DR患者血清MDA水平显著升高并与CP发病具有明显相关性,可作为其预测指标。

基于层状锌铝复合氢氧化物前驱体优化制备Cu/ZnO/Al_(2)O_(3)气相醛加氢催化剂

以偏铝酸钠作为铝源通过一步法、两步法和混合法引入Cu制备基于ZnAl-LDH前驱体的3种不同的Cu/ZnO/Al_(2)O_(3)催化剂,对催化剂及其前驱体结构性质进行表征,结合辛烯醛(2-乙基-2-己烯醛,EPA)加氢反应评价结果,探究不同制备方法、不同铝的引入方式对ZnAl_(2)O_(4)尖晶石形成的影响,考察不同条件下所得催化剂的结构与反应性能之间的构效关系。结果表明:与工业催化剂相比,在辛烯醛气相加氢反应中混合法制得的催化剂与工业催化剂活性相当,产物选择性在空速1.5 h^(-1)时高于工业剂1.9%,在空速4.0 h^(-1)时高于工业剂2.5%;以偏铝酸钠作为铝源制备的ZnAl-LDH前驱物大大提高锌铝结合效率,减少非结合Al_(2)O_(3)的产生,提高产物选择性,同时实现380℃低温焙烧条件下ZnAl-LDH向ZnAl_(2)O_(4)尖晶石的转变,避免传统的高温焙烧过程中CuO的烧结。

秸秆废物高值转化5-羟甲基糠醛的研究动态分析

废弃秸秆产量大,以秸秆类生物质废物制备5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethylfurfural, HMF),是绿色安全资源化处理处置的途径之一,可有效缓解固废处置、可再生能源发展和环境的压力,为国家战略储备提供新思路。为了解秸秆废物高值转化HMF的研究热点与发展趋势,借助文献计量方式进行归纳总结,利用VOSviewer和CiteSpace软件对关键词进行可视化分析。结果显示:近20 a,国内外研究热点主要聚焦于秸秆废物的预处理、生物质高值转化HMF的核心技术以及制备HMF的潜力提升策略等方面。然而,该领域发展过程中仍存在HMF产率低、预处理成本大、分离提纯困难和产业化困难等问题,还有待进一步的开发和探索。根据对研究主题发展脉络和突现词分析,推测制备液体燃料、精细化学品等可能是秸秆废物高值转化HMF的发展方向,可为秸秆废物高效高值利用提供科学支撑。

复杂性热性惊厥患儿丙二醛、GFAP、NSE表达水平及对脑损伤的预测价值研究

目的探究复杂性热性惊厥(CFS)患儿丙二醛、神经胶质纤维酸性蛋白(GFAP)、神经元特异性烯醇化酶(NSE)表达水平及其对脑损伤的预测价值。方法回顾性选取2017年10月至2022年12月在巴彦淖尔市医院治疗的热性惊厥患儿100例作为研究对象,其中CFS患儿45例纳入观察组,单纯性热性惊厥患儿55例纳入对照组。观察组患儿进行6个月的随访,根据患儿是否发生神经系统异常表现将其分为预后良好患儿34例和预后不良患儿11例。比较观察组和对照组患儿、不同预后CFS患儿的血清丙二醛、GFAP、NSE水平、惊厥次数及惊厥持续时间,同时分析丙二醛、NSE、GFAP水平与脑损伤的关系。采用多因素Logistic回归分析影响CFS患儿脑损伤的因素;采用受试者操作特征(ROC)曲线分析丙二醛、GFAP、NSE水平预测CFS患儿脑损伤的价值。结果观察组患儿血清丙二醛、GFAP、NSE水平分别为(5.66±1.43)ng/mL、(47.32±11.34)μmol/L、(22.47±5.14)ng/mL,均显著高于对照组[(1.42±0.61)ng/mL、(27.42±8.29)μmol/L、(14.16±3.79)ng/mL],差异均有统计学意义(P<0.05)。观察组患儿惊厥次数为(2.79±0.86)次,多于对照组[(1.33±0.22)次],惊厥持续时间为(14.21±3.67)min,长于对照组[(4.32±1.33)min],差异均有统计学意义(P<0.05)。经Pearson相关性分析,观察组患儿血清丙二醛、GFAP、NSE水平与惊厥次数和惊厥持续时间均呈正相关(P<0.05)。预后良好患儿血清丙二醛、GFAP、NSE水平均低于预后不良患儿,差异均有统计学意义(P<0.05)。经Logistic回归分析,丙二醛、GFAP、NSE表达均为影响CFS患儿发生脑损伤的独立危险因素(P<0.05)。经ROC曲线分析,丙二醛、GFAP、NSE水平表达和三者联合对CFS患儿发生脑损伤均有较高的预测价值,且联合预测的预测价值最高,曲线下面积(AUC)值分别为0.883、0.785、0.845、0.959。结论丙二醛、GFAP、NSE表达水平的升高参与CFS患儿的发病过程,且与脑损伤程度密切相关,三者联合预测发病后脑损伤效能较好,值得临床推广。

纤维素直接制备5-羟甲基糠醛的研究进展

5-羟甲基糠醛(HMF)是一种重要的生物基平台化合物,被美国能源部评为12种最具潜力的生物基平台化合物之一。制取HMF最有效的方法是酸催化己糖脱水,己糖在自然界中数量有限,而纤维素在自然界中广泛存在,直接以纤维素为原料制备HMF避免了己糖的分离,具有更高的经济效益。纤维素由于其特殊的化学结构,不溶于水和一般的有机溶剂,反应活性较低,纤维素转化为HMF首先的障碍是纤维素的水解。文章从纤维素结构出发,基于纤维素催化转化制备HMF的反应机理,综述了近年来纤维素制备HMF中纤维素预处理的方法、溶剂体系、催化剂体系的研究进展,并对纤维素制备HMF的发展前景进行了展望,以期为相关研究工作提供一定的参考。

多级孔锰/铌复合催化剂的合成及纯水中催化氧化5-羟甲基糠醛研究

采用模板法,在相对温和的条件下成功合成了一系列Nb/Mn-x多级孔铌/锰复合催化剂。使用XRD、FTIR、SEM、XPS和接触角测量等技术对样品进行表征,以确定其形态和亲水/疏水特性,同时也确认了Mn元素的负载并分析了其存在的价态。结果表明,大孔被成功引入了介孔磷硅酸铌中,制备出了多级孔磷硅酸铌载体,并在其上成功地均匀负载了Mn元素。Mn元素以γ-MnO2晶相和Mn2 、Mn3 以及Mn4 等价态形式存在。催化剂的表面疏水性随Mn负载量的升高呈现先升高后降低的趋势。这些催化剂在使用纯水作为溶剂将5-羟甲基糠醛转化为2,5-呋喃二甲醛和5-甲酰基呋喃-2-羧酸方面表现出良好的催化效率。其中,Nb/Mn-0.045取得了最佳的催化性能。在最佳反应条件下(140˚C, 3.5 h),2,5-呋喃二甲醛收率和选择性分别达到最大值7%和28.5%,对于5-甲酰基呋喃-2-羧酸而言,收率在160℃,3.5 h的条件下达到最大5.79%,5-羟甲基糠醛转化率为33.15%。研究结果表明适宜的Mn元素负载量、反应温度与反应时间对催化效率至关重要。此外,Nb/Mn-0.045表现出一定的可回收性。

根皮素对5-羟甲基糠醛的消减机理以及在广式月饼中的应用

多酚化合物可有效降低5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethylfurfural,HMF)的含量,并产生新的物质。为探究多酚消减HMF的机理,研究其在月饼加工中的应用,该研究采用液相色谱法对比10种多酚对HMF的消减效果;分别在模拟体系、焦糖化反应体系和广式月饼中研究消减率最高的根皮素(phloretin,Phl)对HMF和3-脱氧奥苏糖(3-deoxyglucosone,3-DG)的消减作用,进而采用液相色谱/质谱联用法探究根皮素消减HMF的机理;评价了根皮素的添加量对月饼感官特性和色度的影响。结果表明,10 mmol/L根皮素在模拟体系中对HMF消减率达39.73%,其在葡萄糖反应体系中对HMF和3-DG的消减率分别为57.78%和37.33%;在月饼中添加0.6%的根皮素时,饼皮中HMF和3-DG消减率分别为57.84%和6.34%,且对月饼感官特性无显著影响。进一步结果表明,根皮素可与HMF形成分子质量为656 amu的加合物(HMF-Di-Phl)。可见,根皮素可通过直接捕获生成的HMF和抑制3-DG的形成而消减体系中的HMF。研究为提升焙烤食品安全提供了参考。

基于“模型认知”发展和关键能力培养的教学设计——以“醛和酮的化学性质”教学为例

以鲁科版有机化学基础“醛和酮的化学性质”为例,借助有机化合物结构与性质的关系,即基于官能团、化学键、基团之间的相互影响来学习有机化合物以及“分析-推理预测-证实证伪”的有机物研究模型,精心设计问题链,发展并应用证据推理和模型认知的学科素养,学生通过分析推理、设计实验等获取证据,提升关键能力。

济南市区典型污染时期大气中醛酮化合物的组分特征及生成机制

利用2,4-二硝基苯肼采样管采样-高效液相色谱仪分析的方法,在济南市夏季典型臭氧污染时期(2022年6月14~22日)对两个不同市区点位(建大和创业园)大气中醛酮化合物开展同步采样分析,利用基于观测的化学箱式模型(OBM)对主要醛酮化合物的光化学反应进行模拟,识别主要醛酮化合物的二次生成途径及重要前体物.采样期间醛酮化合物总浓度为(19.78±9.83)×10^(-9),甲醛、乙醛和丙酮贡献率分别为36.75%、21.39%、14.64%,是最主要的醛酮化合物.建大点位甲醛浓度存在午间与夜间双峰高值,创业园点位甲醛浓度存在早晚高峰变化特征,两点位乙醛浓度呈“夜高昼低”日变化特征.两点位甲醛和乙醛特征比值(C1/C2)分别为1.97、1.47,乙醛和丙醛特征比值(C2/C3)分别为9.27、8.76,建大点位C1/C2存在明显的午间峰值.OBM模拟结果显示,甲醛最大生成速率为6.17×10^(-9)h^(-1),乙醛最大生成速率为1.67×10^(-9)h^(-1),丙酮最大生成速率为0.66×10^(-9)h^(-1),烷氧自由基(RO)+O_(2)反应是二次生成的主要途径.结合相对增量反应活性(RIR)结果发现,烯烃对济南市大气中甲醛和乙醛的二次生成有重要影响,乙烯、异戊二烯和丙烯是甲醛的重要前体物,丙烯和2-丁烯是乙醛的重要前体物,对人为烯烃重点排放行业进行科学合理管控将有利于阻抑大气中主要醛酮化合物的二次生成.

无甲醛浸渍胶膜纸用涂布型装饰原纸的制备及性能

【目的】针对现有无醛胶黏剂在纸张内部渗透性较差以及一定程度上遮盖原纸色泽和纹理的问题,从装饰原纸性能着手,采用浆内填料加填结合表面颜料化涂布对装饰原纸进行处理,在保证纸张对胶液的渗透性、吸收性前提下,提高纸张的印刷适性和遮盖力,降低无醛胶黏剂对装饰纸饰面效果的影响,为制备适用的无醛装饰纸提供方法。【方法】选用优质阔叶木浆和针叶木浆进行原纸抄造,浆内填料(TiO_(2))含量设为20%、30%和40%,利用二氧化硅(SiO_(2))和聚乙烯醇(PVA)混合液对3种不同加填量的原纸进行涂布、压光整饰得涂布型装饰原纸。采用聚氨酯类无醛胶黏剂对涂布型装饰原纸进行浸渍处理,继而固化和热压贴面。使用扫描电子显微镜(SEM)和动态渗透性测定仪对装饰原纸的表面状态和动态渗透性进行表征测试,应用喷墨打印机对装饰原纸进行印刷打样,通过分光密度计结合相对反差的计算分析装饰原纸的印刷性能,测试分析装饰原纸的抗张强度、平滑度、透气度、吸水性、白度等物理性能以及装饰纸贴面板的表面耐磨性、表面硬度和表面胶合强度等性能。【结果】浆内填料加填量增加会使填料更多填充到原纸结构空隙中,影响胶液在纸张内部的渗透性,致密的表面涂层也会一定程度上降低胶液在纸张内部的渗透性。未涂布原纸的色密度随浆内填料加填量增加而下降,涂布原纸的青、品红、黄、黑色实地密度较未涂布原纸分别提高69.0%、96.2%、45.6%、86.5%,品红、黄、黑3种色别的相对反差均达到标准要求。涂布对装饰原纸的印刷适性起积极作用,填料加填量变化对涂布后装饰原纸印刷适性的影响并不显著;填料加填量增加致使装饰原纸的抗张强度、吸水性下降,平滑度、紧度、白度提高,涂布后装饰原纸较未涂布原纸抗张强度提高52.8%,平滑度提高97.56%,白度变化不明显,不透明度稍有提高;热压后涂布型无醛浸渍胶膜纸的表面耐磨性、硬度和表面胶合强度均达到标准要求。【结论】减少装饰原纸浆内填料加填量,辅以表面涂布方式,能够提高装饰原纸的物理性能以及印刷适性,该方式生产的装饰原纸适用于无醛胶黏剂浸渍,有利于装饰纸无醛化发展。