柴油机醛类非常规污染物化学动力学机理构建

基于5种不同性质燃料燃烧机理,利用反应路径分析法对甲醛和乙醛的生成进行分析,构建包含43种组分、63步反应的醛类非常规污染物化学动力学机理(醛类机理),并对比该机理预测值与试验值.结果表明:该机理能较好地预测柴油机在较宽当量比范围内的着火延迟时间、层流火焰速度和重要组分生成,还能准确预测柴油机的甲醛和乙醛排放;适当增加柴油机的进气温度、提高进气压力、提前喷油时刻和缩短喷油持续期,可有效减少甲醛、乙醛排放,而增大EGR率会导致二者排放显著增加;对甲醛排放影响最大的因素是喷油提前角,EGR率则对乙醛的影响最大.

高锰酸钾氧化饮用水中醛类嗅味物质的效果及动力学研究

我国北方呼和浩特市以黄河为水源的JH饮用水厂近年来冬季经常有醛类嗅味物质检出,常规处理工艺如混凝、沉淀等对其去除效果有限,需要对其进行其它处理工艺的探究.本文选择高锰酸钾对水厂检出频率和浓度均较高的反,反-2,4-庚二烯醛(tt24hept)、反-2-辛烯醛(t2oa)、反,反-2,4-辛二烯醛(tt24oda)、反,反-2,4-癸二烯醛(tt24dda)和β-环柠檬醛(β-cyclo)5种醛类嗅味物质进行氧化控制研究,探究其去除效果、氧化动力学和氧化机理.结果表明,20℃,pH=7时,2 mg·L^(-1)高锰酸钾氧化5种醛类嗅味物质30 min后,去除率达75%以上.根据动力学分析可知,高锰酸钾氧化5种醛类嗅味物质属于伪二级动力学过程,其伪二级反应速率常数分别为5.25×10^(4)、2.66×10^(4)、4.50×10^(4)、2.71×10^(4)、5.37×10^(3)L·mol^(-1)·min^(-1),醛类嗅味物质结构中含碳碳双键数目越多、含亚甲基数目越少,反应速率常数越大.同时,氧化过程会产生新生态二氧化锰,促进高锰酸钾对嗅味物质的控制效果.最后,通过水厂原水加标实验效果验证,理论反应方程可为饮用水厂应对醛类物质嗅味问题提供相应的理论依据并指导生产.

氨基酸对亚油酸乙酯裂解形成气相醛类物质的影响

为了解食品基质中氨基酸对亚油酸乙酯高温裂解形成气相醛类物质的影响,采用在线裂解-剑桥滤片过滤-气相/质谱技术,分别考察了亚油酸乙酯单独裂解以及与不同比例的L-脯氨酸、L-谷氨酸共裂解时生成的气相成分,对比分析其中醛类物质的变化,发现:亚油酸乙酯单独裂解产生大量的气相化合物,其中醛类物质峰面积占气相化合物的29.058%(己醛占比8.271%、(Z)-2-庚烯醛占比5.455%、戊醛占比2.472%、(E,E)-2,4-癸二烯醛占比2.064%、(E)-2-辛烯醛占比1.825%、庚醛占比0.969%、4-氧壬醛占比0.852%、2,4-十二碳二烯醛占比0.458%、2-己烯醛占比0.396%以及(E,E)-2,4-壬二烯醛占比0.098%);当L-脯氨酸和亚油酸乙酯以0.5 mg∶1μL的比例共裂解时,气相成分中检测不到醛类物质;而以0.125 mg∶1μL的比例共裂解时,裂解产物中可检测到(Z)-2-庚烯醛(峰面积为亚油酸乙酯单独裂解时的6.862%);当L-谷氨酸和亚油酸乙酯以0.5 mg∶1μL和0.125 mg∶1μL的比例共裂解时,裂解产物中可检测到己醛和(Z)-2-庚烯醛。因此,在线裂解-剑桥滤片过滤-气相/质谱技术可以高效地分析亚油酸乙酯裂解过程中形成的气相醛类物质,当L-脯氨酸或L-谷氨酸以不同的比例与亚油酸乙酯共裂解时,对气相醛类物质的形成具有非常明显的影响,影响程度与氨基酸种类和添加比例有关。

天然醛类化合物在农产品采后真菌病害防治中的应用进展

农产品种类众多、营养价值丰富,在人类日常饮食中不可或缺。然而,水果、蔬菜、食用菌和甘薯等农产品在采后易受病原真菌感染而发生腐烂变质,导致品质下降,贮藏期缩短。目前,主要通过化学杀菌剂来控制农产品采后腐烂,但化学杀菌剂的长期重复使用会导致病原菌抗药性增加、农药残留及环境污染等问题。天然醛类化合物具有广谱杀菌作用,尤其是针对农产品采后真菌病害的防治,具有绿色安全、快速有效等优点,在农产品保鲜中具有巨大的应用潜力。本文综述了天然醛类化合物的化学组成,对农产品采后病原真菌的抑制活性与抑菌机制,以及在农产品采后真菌病害防治中应用的研究进展,并对其在农产品采后保鲜中应用的未来趋势进行展望,以期为天然醛类化合物在农产品保鲜中更深层次的应用提供理论依据和新思路。

水溶性糖对卷烟烟气焦油和醛类等有害成分的影响研究综述

为准确理解水溶性糖对烟气有害成分的影响并指导水溶性糖的科学使用提供参考,归纳了烟叶本身水溶性糖及外加糖含量对卷烟烟气焦油量的影响规律,综述了水溶性糖含量对醛类成分及其他烟气有害成分释放量的影响研究进展,并对水溶性糖与卷烟危害性关系研究进行了总结和展望。

不同酸水解条件下葡聚糖生成糠醛类化合物的规律性

首先采用HLB固相萃取柱富集酸水解产物中的糠醛类化合物并结合超高效液相色谱,建立同时检测5-羟甲基-2-糠醛(5-hydroxymethyl-2-furfural,HMF)、甲基糠醛(5-methyl furfural,MF)和糠醛(furfural,FF)的方法;然后以葡聚糖为研究对象,重点分析不同程度酸水解条件对葡聚糖生成HMF、MF、FF的影响规律。结果显示:利用HLB固相萃取柱富集糠醛类化合物并结合超高效液相色谱测定3种糠醛类化合物含量的方法,具有快速、准确,灵敏度高的特点。进一步研究显示,未完全酸水解条件(0.5 mol/L H_(2)SO_(4),60℃)下,葡聚糖水解为单糖的回收率低,未测到3种糠醛类化合物。随着水解条件加剧,较优酸水解条件(2 mol/L H_(2)SO_(4),100℃)下葡聚糖水解为单糖的含量增加,同时HMF生成速率和含量显著增加,并检测出一定量的FF,但生成速率和含量低于HMF。过度酸水解条件下(4 mol/L H_(2)SO_(4),120℃),单糖回收率低于较优酸水解,HMF、FF含量较高,但在整个研究过程中未检测到MF。上述结果表明,葡聚糖水解过程中,糠醛类化合物产量与水解液中的单糖含量有密切关系;此外,加剧酸水解条件会促进葡聚糖水解产物中HMF、FF生成,其中HMF最易生成,其次为FF,MF生成还需更剧烈的条件进行催化。

适度氧化的肌原纤维蛋白与醛类化合物相互作用及机制

以肌原纤维蛋白(myofibrillar proteins,MPs)为研究对象,建立羟自由基氧化体系(0.1 mmol/L FeCl_(3),0.1 mmol/L抗坏血酸,H_(2)O_(2)浓度分别选择0、0.25、0.5、1.0、2.5、5、10 mmol/L和25 mmol/L),探究不同氧化程度的MPs与3-甲基丁醛、戊醛、己醛和庚醛相互作用规律及机制。首先,采用气相色谱-质谱联用技术测定经氧化处理的MPs与4种醛类的结合能力;然后,采用紫外光谱、荧光光谱(猝灭机制及热力学分析)、圆二色谱解析经氧化处理的MPs与醛类相互作用机制。结果表明,庚醛与MPs的结合能力最强,当H2O2浓度为1.0 mmol/L时,MPs与4种醛类的结合能力均达到最大(P<0.05);紫外及荧光光谱分析证明MPs与4种醛类发生了相互作用,并且是静态猝灭和动态猝灭相结合的作用机制。随着庚醛质量浓度的增加,酪氨酸(Tyr)和色氨酸(Trp)残基的最大吸收峰均发生红移,表明MPs的Tyr和Trp残基暴露在更亲水的环境中;热力学分析表明,MPs与庚醛之间的结合主要靠疏水相互作用驱动;圆二色谱分析表明,随着体系中庚醛质量浓度的增加,α-螺旋相对含量从19.24%下降至16.88%(P<0.05),β-折叠相对含量从24.59%增加至26.47%(P<0.05),MPs的结构由有序状态向无序状态转变。本研究明确了氧化处理对MPs与4种醛类的相互作用的影响,并揭示了其作用机制,为肉制品的风味调控提供了理论依据。

2,4-二硝基苯肼柱前衍生-高效液相色谱法测定乙二醇中醛类化合物的含量

随着聚酯工业的快速发展,乙二醇需求量与日俱增,国内乙二醇工业生产规模日益庞大。在对乙二醇产品进行质量控制时,醛类化合物含量是其中主要检测指标[1-3]。这是因为醛类化合物超标不仅影响产品的质量与产量,增加工艺塔与尾气的处理负担,还会对下游聚酯产品的质量产生严重影响,所以需要对其进行严格控制[4-6]。

反应条件对葡萄糖-甘氨酸美拉德反应体系中糠醛类化合物形成的影响

为了分析美拉德反应体系中糠醛类化合物的形成规律,本研究构建了葡萄糖-甘氨酸反应体系,探究了反应物配比、体系初始pH、加热时间和温度对5-羟甲基糠醛(5-Hydroxymethylfurfural,HMF)、2-糠醛(2-Furfural,F)和5-甲基糠醛(5-Methyl-2-furfural,MF)形成的影响,并分析了它们的形成动力学,预测了它们的表观活化能。结果显示:葡萄糖与甘氨酸的摩尔浓度比对糠醛类化合物的生成量有较大影响。HMF生成量随着摩尔浓度比的增大而持续增加,而F与MF的生成量在摩尔浓度比为1:1时达到最高值;酸性pH条件有利于HMF的形成,中性和碱性pH条件有利于F的形成,糠醛类化合物生成总量随着pH的增加而迅速减少;随着加热温度升高、加热时间延长,HMF、F和MF的生成量均逐渐增加;HMF和F的形成在温度较低时符合一级动力学模型(HMF:70~110℃;F:70℃),在温度较高时符合零级动力学模型(HMF:130℃;F:90~130℃);MF的形成符合零级动力学模型(90~130℃)。本研究可对食品热加工过程中HMF、F和MF的生成和控制提供理论指导。

蒸汽浸入式杀菌及保存条件对液态乳中糠醛类化合物含量的影响

目的了解不同蒸汽浸入式杀菌工艺及保存条件对液态乳中糠醛类化合物生成和累积的影响。方法采用高效液相色谱法研究不同蒸汽浸入式杀菌工艺条件对液态乳中糠氨酸、乳果糖、糠醛类化合物等美拉德反应产物含量的影响;同时比较市售巴氏杀菌奶、蒸汽浸入杀菌牛奶以及超高温灭菌乳中糠醛类化合物的含量差异;最后选用两种蒸汽浸入式杀菌式工艺中试样品,探究其在4、25、37℃保存条件下的糠醛类化合物变化情况。结果糠氨酸、乳果糖和糠醛类化合物的含量与选用的热处理强度密切相关,其中羟甲基糠醛为牛乳中含量最高的糠醛类化合物,糠醛次之,5-甲基-2-糠醛与2-呋喃甲基酮均未检出;按照糠醛类化合物生成量排序,依次为超高温灭菌工艺、蒸汽浸入式杀菌式工艺、巴氏杀菌工艺;保存期内牛乳中的糠醛类化合物含量在较低的保存条件下(4℃)更稳定。结论蒸汽浸入式杀菌工艺可以作为一种延长液态乳保质期,且相对而言生成美拉德反应产物较少的热处理工艺来使用。选用适宜的保存条件可以进一步控制糠醛类化合物的积累,有利于提升牛乳的质量安全水平。

衍生结合气相色谱法测定白酒中3种醛类化合物

采用衍生前处理技术并结合气相色谱仪建立了白酒中醛类化合物检测方法,可用于分析白酒中甲醛、乙醛、糠醛的含量。首先采用五氟苄基羟胺对白酒进行衍生,生成稳定的衍生物,然后采用有机试剂对衍生产物进行萃取后分析,外标法定量。白酒中醛类化合物回收率在90.91%~105.50%,重现性RSD在0.91%~9.09%之间,该方法准确可靠。

直接进样气相色谱法测定白酒中17种醛类物质

目的:探究白酒中醛类物质含量情况。方法:建立白酒中17种醛类物质测定方法,并运用统计学方法进行性能指标研究。结果:经过统计学分析确定白酒中17种醛类物质检出限为0.7~5.9 mg/L,定量限为1.9~14.6 mg/L,在0.6~320.0 mg/L质量浓度范围内通过标准曲线质量检验,线性关系满足要求,加标回收率为73%~114%,实验室内变异系数≤11%,正确度偏差范围为-18.7%~8.0%。结论:该方法可用于白酒中多种醛类物质测定。

环境舱模拟聚氨酯胶中醛类物质气味变化

选取体育器材中常用的4款聚氨酯胶粘剂为研究对象,利用环境舱法、高效液相色谱法和嗅阈值法探究了其固化物中16种醛类物质整体气味释放规律。结果表明,16种醛类物质在0.005~2.0 mg/L线性良好,线性相关系数均不低于0.9998,加标回收率为92%~108%,相对标准偏差仅为3.2%~7.8%。4款聚氨酯胶中16种醛类物质整体气味随时间延长,先增加后降低,在6~8 h达到释放峰值,36 h左右进入稳定释放期。测试方法准确可靠,具有较好的实践指导意义。

高效液相色谱法测定婴幼儿配方乳粉中3种醛类

建立高效液相色谱法测定婴幼儿配方乳粉中3种醛类(丙二醛、丙烯醛、4-羟基己烯醛)含量的分析方法,研究贮藏温度对婴幼儿配方乳粉中3种醛类含量的影响。考察线性关系、精密度、回收率、检出限及定量限等指标,外标法定量。结果表明:该方法在0~40μg线性良好(R2>0.999),3种醛类检出限分别为0.3、0.4、0.3 mg/kg,定量限分别为0.8、1.0、0.8 mg/kg,平均加标回收率为88.29%~96.87%,相对标准偏差均小于10%;当乳粉贮藏环境温度高于40℃,随着温度升高,3种醛类含量均呈上升趋势,以丙二醛与丙烯醛上升显著。该研究方法具有快速、准确、重复性好等特点,能满足婴幼儿配方乳粉中3种醛类的测定。

HS-SPME同时萃取衍生化定量白酒中反-2-烯醛和二烯醛类化合物

反-2-烯醛和二烯醛类化合物是重要风味化合物,广泛存在于饮料酒中。本研究利用邻五氟苯甲基羟胺（PFBHA）衍生,顶空固相微萃取（HS-SPME）同时萃取衍生,气相质谱（GC-MS）定量检测了我国白酒中14种反-2-烯醛和二烯醛类。该方法选择性强,有较好的线性（R2≥0.9924）,检测限范围为0.014~0.186μg/L,相对标准偏差均小于10.99%,加标回收率为84.47%~116%。该方法可用于白酒中反-2-烯醛和二烯醛类化合物的分析检测。

毛细管气相色谱法测定空气中三种醛类污染物

报道了以酸性２，４－二硝基苯肼为吸收液采集空气中的甲醛、乙醛和丙烯醛，以气相色谱法分析形成的腙衍生物。方法的回收率在９５％ 以上，最低检测限为０．３５～８．４ｎｇ，线性工作范围为２．１～５０９ｎｇ，可测定空气和废气中的醛类污染物。

采用固相微萃取-气相色谱-质谱法分析啤酒中醛类化合物

建立了顶空固相微萃取-气相色谱-质谱(HS-SPME-GC-MS)结合邻-五氟苄基羟胺(PFBHA)衍生以测定啤酒中与老化味相关的13种醛类化合物的方法。样品前处理不同于文献报道的方法,衍生试剂直接加入到啤酒样品中,然后插入SPME装置,一步完成衍生和萃取过程。经优化的固相微萃取条件为:65μmPDMS/DVB萃取头,萃取温度50℃,萃取时间60min。GC-MS分析采用选择离子模式(SIM)并以内标法定量,所建方法的定量重复性较好,样品重复测定的RSD在2.5%-19.5%;回收率在55.3%-108.8%。在测定新鲜和老化啤酒时,显示出该方法具有较好的适用性。

应用紫外及荧光光谱法研究三种醛类污染物对牛腺DNA的损伤作用

应用紫外光谱移动法和溴乙锭荧光法对三种醛类化合物与牛腺DNA的加合以及它们引起的DNA-DNA交联进行了检测 结果表明,甲醛和乙醛能够与DNA形成共价加合物,与四种脱氧核苷加合顺序分别为dG>dC>dA>dT和dA>dG>dC>dT,丙烯醛与DNA的加合不能用紫外光谱移动法测定 甲醛能够显著地引起DNA-DNA的交联;乙醛也有这种作用,但不显著;丙烯醛的交联作用未测出,可能是由于羰基碳正电性较弱。

气相色谱法分析卷烟烟气中的醛类化合物

本文研究了采用毛细管气相色谱仪分析卷烟烟气中醛类化合物的方法。在标准条件下吸烟 ,使卷烟烟气通过装有2 4 二硝基苯肼 (DNPH)衍生化试剂酸性溶液的捕集装置 ,烟气中的醛类化合物与DNPH反应 ,生成稳定的 2 4 二硝基苯腙衍生物 ,经三氯甲烷萃取 ,并在氮气保护下浓缩后 ,采用配备氮 磷检测器 (NPD)的毛细管气相色谱仪进行分析。本文评价了该方法测定卷烟烟气中甲醛、乙醛和丙烯醛的重复性及回收率 ,并采用内标法定量测定了 9种牌号卷烟烟气中的甲醛、乙醛和丙烯醛的输送量以及卷烟滤嘴对甲醛的截滤效率。采用气 /质联用仪 (GC/MS)和标样加入法鉴定出卷烟烟气中的 12种醛类化合物。该方法操作简便 ,重复性好 ,回收率高 。

典型醛类污染物与细胞DNA分子的结合作用

为了研究甲醛、乙醛和丙烯醛等 3种典型醛类污染物与细胞DNA的结合作用 ,探讨其遗传毒性效应和机制 ,采用体外测试系统 ,应用紫外光谱移动法和高效液相色谱法研究结合位点 .结果表明 ,醛类污染物染毒细菌DNA紫外吸收峰位移不显著 ;但提取的细菌DNA与甲醛进行试管反应体系紫外位移显著 ;醛类污染物染毒真核细胞致DNA分子紫外吸收峰位移显著 ;乙醛与脱氧鸟苷酸的试管反应经NaBH4 还原后经HPLC分离检测 ,产物初步定性为N2 -乙基鸟苷加合物 .说明 3种醛类污染物能够与细胞DNA结合而体现遗传毒性 ,鸟苷的N2位可能是共价加合的位点 .