金催化联烯胺与烯基叠氮的加成反应构建α-烯丙基酮化合物

烯基叠氮是一类重要的有机合成中间体,被广泛应用于含氮杂环化合物的合成中,但将其应用于联烯胺的加成反应少见报道.利用金催化活化联烯胺形成的烯丙基正离子中间体与烯丙基叠氮化合物发生加成反应,进一步发生水解得到9个α-烯丙基酮衍生物,所得产物均通过红外、核磁共振以及高分辨质谱进行确认,其中,对化合物3i进行了X-单晶衍射,确定了其结构.该反应利用烯基叠氮作为亲核试剂,实现了联烯胺与其加成反应,丰富了联烯胺的反应类型.

沉淀水热合成Al2O3载金催化剂及其CO氧化性能

为提高以惰性氧化铝为载体所担载的纳米金催化剂的CO氧化反应活性和稳定性,本研究设计了一种采用沉淀水热法合成的具有层状褶皱似的粗糙表面的氧化铝多孔载体,并以此为载体担载纳米Au粒子且用于CO氧化反应。系列表征结果表明,与直接沉淀法制得的氧化铝相比,沉淀水热法制备的氧化铝载体存在大量的褶皱似的粗糙表面且富含更多的羟基物种,促进了纳米金粒子在载体表面的高度分散,从而提高了其CO氧化反应活性和反应稳定性。

富CO_(2)气氛中镨基复合氧化物载金催化CO氧化反应

采用传统水热法制备了一系列不同镨锆摩尔比的镨锆复合氧化物Pr_(a)Zr_(b)O_(x)载体,并考查了富CO_(2)气氛下相应Au/Pr_(a)Zr_(b)O_(x)催化剂催化CO氧化反应的催化性能.研究发现Pr/Zr=0.005为最优摩尔比,其对应的Au/Pr_(0.005)Zr_(1)O_(x)催化剂因较易吸附更多的氧分子而表现出最好的催化活性.结合XRD、CO_(2)-TPD、TEM、XPS等表征手段发现:反应过程中活性物种Au的价态和氧物种组分含量发生变化,是造成催化剂活性差异的关键性因素.此外通过稳定性测试发现无论是Au/ZrO_(2)还是Pr_(a)Zr_(b)O_(x)系列催化剂均不受高浓度CO_(2)的影响.

金催化乙炔氢氯化中助剂的研究进展

非汞催化乙炔氢氯化反应研究中,金催化剂表现出了较高的活性和稳定性,然而制备成本偏高导致其大规模生产受限。通过引入单组分或多组分助剂,不仅可以降低催化剂金负载量,还可以稳定金离子物种,改善催化剂活性和寿命。本文重点论述了金属、有机配体、离子液、氧化物助剂,并对助剂在反应中起到的作用进行了总结、分析。

炭载体对乙炔氢氯化反应金催化剂催化性能的影响

以氯金酸为前体,不同孔结构的活性炭为载体,采用等体积浸渍法制备负载型金催化剂,用于乙炔氢氯化反应,发现载体孔结构对反应活性及选择性影响显著。具有适当微孔孔径的活性炭负载的金催化剂,其活性及选择性较好;微孔孔径太小不利于气体扩散,乙炔转化率低;中孔丰富微孔少的载体,虽然转化率较高但氯乙烯选择性下降,产物中出现二氯乙烷。3种催化剂最佳反应温度都低于160℃,但稳定性较差,400min内转化率都低于10%。程序升温还原(TPR)结果表明,Au3+与活性关系密切。用电感耦合等离子原子发射光谱(ICP-AES)测定了样品中的金含量,用氮吸附方法测定了载体和催化剂的比表面积(BET)和孔结构,用透射电子显微镜(TEM)研究了催化剂样品的形貌。

细菌还原Au^(3+)制备金催化剂的研究

从不同来源的细菌菌株筛选获得一株吸附还原Ａｕ３＋较强的菌株Ｄ０１，经鉴定为巨大芽孢杆菌（Ｂａｃｉｌｕｓｍｅｇａｔｈｅｒｉｕｍ）Ｄ０１。菌株Ｄ０１在Ａｕ３＋浓度６００ｍｇ／Ｌ下仍能较好生长。从电化学反应表明，该菌具有较强的还原力。

纳米金催化剂上CO低(常)温氧化的研究

金历来被认为是催化惰性的 ,但近年来有关金催化剂的研究与开发引起人们的兴趣与关注。负载纳米金催化剂显示了良好的催化性能 ,尤其对一氧化碳氧化反应 ,能够在低 (常 )温下将 CO氧化为 CO2 。和其他 CO氧化催化剂相比 ,金催化剂具有高的催化活性、稳定性和抗潮湿的性能 ,预示着更加广泛的应用前景。本文从制备方法、载体的性质、微粒粒径的大小、预处理。

CeO_2-Al_2O_3负载金催化剂用于水煤气变换反应的催化活性

采用浸渍法和沉积-沉淀法制备了CeO2-Al2O3复合氧化物,比较了复合氧化物负载纳米金催化剂对水煤气变换反应的催化活性。通过N2物理吸附、XRD、TEM、H2-TPR等表征手段对复合氧化物及其负载金催化剂的物相和结构进行分析,发现复合氧化物的制备方法及其焙烧温度对其比表面积、孔结构及水煤气变换反应活性有明显的影响。与沉积-沉淀法相比,浸渍法制备的CeO2-Al2O3复合氧化物具有较大的CeO2晶粒尺寸,经500℃焙烧后再负载金,所得催化剂具有更高的活性,250℃时CO转化率可达78.1%。

高性能纳米金催化剂的研究进展

综述了高性能纳米金催化剂的制备及其应用研究的最新进展,从制备方法(共沉淀、沉积-沉淀、浸渍等)、活性金物种的存在状态及表征(尺寸效应、价态、金属-载体相互作用)和催化性能(选择氧化反应、加氢反应及环境治理)等方面评述了多相纳米金催化体系的研究概况。

树脂担载金催化苯胺衍生物氧化羰化制氨基甲酸甲酯

Novel resin supported gold catalysts were developed for the synthesis of carbamates by oxidative carbonylation of aniline and its derivatives. At 175 ℃ and 5.0 MPa, the oxidative carbonylation of aniline to the corresponding carbamates over these catalysts could be proceeded with a high conversion(96%), selectivity(99%) and 532 for TOF was achieved. The resin supported gold castalyst would be reusable and the catalytic performance was much better than that of the resin supported Pd catalyst.

钴铝复合氧化物负载金催化剂的制备及催化分解N_2O

分别用离子交换法和共沉淀法制备了钴铝复合氧化物负载金催化剂,用于催化分解N2O。离子交换法制备的催化剂活性优于共沉淀法制备的催化剂。对于离子交换法制备的催化剂,考察了金负载量、HAuCl4溶液的预处理方式、焙烧温度对催化剂活性的影响,用BET、XRD、H2-TPR等技术对催化剂进行了表征,优化出了催化剂的最佳制备参数:金负载量1.1%、预调节HAuCl4溶液的pH值至9.0、300℃焙烧。在钴铝氧化物中加入适量的助剂Na,提高了Co3+的还原性和催化剂的低温活性,在此基础上制备的1.5%Na/1.1%Au/Co-Al催化剂的低温活性优于1.1%Au/Co-Al和1.5%Na/Co-Al。

在照相明胶层中金催化的铜无电沉积

利用X射线光电子能谱的原位氩离子束溅射和ESCA技术，研究了无电沉积前后照相明胶中硫元素化学形态的变化，对无电沉积所形成的导电膜进行了深度剖析，探讨了照相明胶层中金催化的铜无电沉积机理．结果表明：在酸性条件下（pH＝3．20），明胶大分子的蛋氨酸亚砜对AU3+仍具有较大的还原能力，明胶大分子的蛋氨酸、蛋氨酸亚砜将Au3+最终还原为胶态金，而蛋氨酸和蛋氨酸亚砜均被氧化为蛋氨酸砜．在无电沉积初期，胶态金作为催化中心引发铜的无电沉积，之后的反应为Cu2+在新生态铜的自催化下的还原沉积．在无电沉积过程的碱性条件下（pH＝12．50），明胶中的部分蛋氨酸砜又被甲醛还原为蛋氨酸．

负载型金催化剂用于室温下CO的消除

从催化活性、抗潮湿、抗硫中毒、稳定性等方面考察了负载型金催化剂对于CO氧化反应的性能。筛选出的2-3催化剂可在-22℃下完全消除CO,并且在催化活性、抗潮湿、抗硫中毒、稳定性等方面具有现行催化剂无法比拟的优点。

金催化剂在活性碳上负载活性的研究

探索了以活性炭为载体制备负载型金催化剂的可行性。大量实验表明,将金直接负载在活性炭上,不能够得到具有很好催化活性的催化剂。而以MOx/C作为复合载体能够制备得到具有较高催化活性的金催化剂。进一步探讨了焙烧条件,以及不同载体材料对金催化剂活性的影响。

金催化剂的性能及应用

Ａｕ 曾被认为只有弱催化性， 但近年的研究表明， 在许多化学反应中Ａｕ 催化剂有最高的催化活性与选择性。本文综述了Ａｕ

金催化顺丁烯二酸酐的选择加氢反应

采用溶胶 -凝胶法制备了一系列担载纳米金催化剂 ,用以催化顺丁烯二酸酐 (简称顺酐 ,MA)的选择加氢反应 .模板剂的引入改变了催化剂载体的结构 ,从而提高了其催化活性和对加氢产物丁二酸酐 (SA)以及丁二酸二乙酯 (DES)的选择性 .同时考察了反应温度、溶剂、催化剂制备方法对顺酐选择加氢反应的影响以及催化剂的重复使用性能 .实验结果表明 ,以焙烧处理除去模板剂十八胺的Au/SiO2 O(C)为催化剂时 ,顺酐选择加氢制取丁二酸酐和一步加氢酯化制取丁二酸二乙酯的效果最佳 ,其转化率以及产物选择性均大于 99.5 % .

纳米金催化剂在CO低温氧化和选择性氧化中的研究进展

介绍了纳米金催化剂在CO低温氧化和丙烯直接环氧化反应中的研究进展。在CO低温氧化反应中,催化剂的活性相和载体都具有明显的尺寸效应,纳米金颗粒和载体之间的相互作用主要表现载体不仅可以改变纳米金颗粒的大小和形状,而且也影响了氧的活化,从而提高反应活性;在丙烯直接环氧化反应中,由H2和O2在金颗粒表面反应生成的过氧化物种是反应中间体;在选择性氧化和选择性加氢反应中,金催化剂表现出优良的活性和稳定性。

负载型金催化剂在化工中的应用

综合评述了制备负载型金催化剂的研究现状 ,并着重探讨了负载型纳米金催化剂在化学工业中应用的研究进展。涉及到的主要反应包括CO、烷烃、 1,2 -二醇类等的选择性氧化、CO和H2 的共同消除、甲烷的催化燃烧、CO2 的氢化。

金催化在化工过程中的研究与应用进展

20世纪末以来,人们发现金在CO低温氧化中具有良好的催化活性,由此拉开了金催化研究的序幕。金催化有着重要的学术价值及广泛的应用前景。本文在简述了金催化的研究开发意义、商业价值及机理研究基础上,评述了近几年来金催化在一些有工业应用前景的化学反应中的国内外研究现状,重点对CO氧化反应、水煤气变换反应、烯烃加氢、醇和醛氧化反应、双氧水合成、碳氢键活化反应等进行了评述。还特别结合作者课题组在金催化羰化反应中的最新研究成果进行了深入讨论。若金催化剂能够大规模用于或部分替代其它贵金属所涉及的催化领域,将会产生一场历史性的变革。

负载型金催化剂的制备及其对CO催化氧化性能的研究

通过沉积沉淀法制备了负载型金催化剂,测定了其对CO的催化氧化性能.结果表明,催化剂的活性与催化剂的载体种类、焙烧温度和放置时间等因素有关;Au/TiO2和Au/CeO2催化剂的催化活性较高,而Au/ZnO催化剂的催化活性较低;焙烧温度影响催化剂的性能,焙烧温度为400℃时,催化剂活性最高;较长的放置时间会降低催化剂性能,这可能与活性组分粒径长大有关.