原油和烃源岩中三、四金刚烷类化合物的绝对定量与热演化研究

金刚烷类化合物独特的稳定性使其在评价高–过成熟油气的成熟度和来源等方面具有较大的应用前景。单、双金刚烷类化合物的易挥发性会影响其定量结果,而三、四金刚烷类化合物具有更强的稳定性,可以弥补单、双金刚烷类化合物的不足。三、四金刚烷类化合物在原油和烃源岩中的浓度普遍较低且缺乏绝对定量检测方法,极大地阻碍了三、四金刚烷类化合物的定量分析与应用研究。本研究通过人工高温熟化原油、柱层析除去芳烃类杂质干扰和气相制备色谱提纯等过程,得到了3种三金刚烷类化合物(三金刚烷、9-甲基三金刚烷和9,15-二甲基三金刚烷),建立了一套能够高效识别三、四金刚烷类化合物的气相色谱质谱–质谱(GC-MS-MS)绝对定量检测方法。原油和干酪根的黄金管封闭体系热模拟实验结果表明,三、四金刚烷类化合物产率分别在Easy Ro为3.1%、3.7%(原油)和3.1%、4.0%(干酪根)达到最大,而后开始裂解。根据金刚烷类化合物的裂解演化规律构建了2类三金刚烷类指标,有效拓宽了金刚烷类指标在指示成熟度方面的应用范围。

对称桥头二取代金刚烷衍生物的合成

以易得的1-金刚烷甲酸为原料,合成了一系列对称桥头二取代金刚烷衍生物.由1-金刚烷甲酸经Koch-Haaf羰基化反应得到1,3-金刚烷二甲酸(1);化合物1经还原得到1,3-金刚烷二甲醇(2);化合物2在HBr-ZnBr2体系中经溴代反应得1,3-二(溴甲基)金刚烷(3);同时经Apple-Lee反应将化合物2转化得到1,3-二(氯甲基)金刚烷(4).采用红外光谱和核磁共振氢谱等手段表征了产物的结构,提出了可能的反应机理,并对合成条件进行了优化.

盐酸金刚烷胺对大鼠膀胱功能的双相作用

目的探讨不同剂量盐酸金刚烷胺对大鼠膀胱功能的影响。方法在清醒和自由活动状态下,给予成年雄性Sprague-Dawley大鼠不同剂量盐酸金刚烷胺(0.3、3、30、100μmol/kg)或安慰剂(生理盐水),连续记录(60 m in)、分析大鼠膀胱功能尿动力学参数。结果安慰剂组给药后尿动力学参数没有明显变化(P>0.05);3μmol/kg盐酸金刚烷胺组大鼠给药后膀胱容量明显增加,排尿间隔时间明显延长(P<0.05);100μmol/kg盐酸金刚烷胺组大鼠给药后,膀胱容量明显减少,排尿间隔时间明显缩短(P<0.05);各剂量盐酸金刚烷胺大鼠膀胱收缩压及残余尿量均未产生明显变化(P>0.05)。结论盐酸金刚烷胺对大鼠膀胱功能具有剂量依赖性的双相作用。

顶空箭形固相微萃取–气相色谱质谱法分析烃源岩和稠油中的金刚烷类化合物

采用顶空箭型固相微萃取–气相色谱质谱联用技术(HS-SPME Arrow-GC/MS)直接检测分析烃源岩粉末样品和稠油中的单金刚烷类和双金刚烷类化合物,考察并优化了影响萃取效率的萃取纤维头类型、萃取温度、萃取时间和解析时间等关键因素。对于小于80目的烃源岩样品,推荐最优HS-SPME Arrow实验条件为:使用250μm PDMS箭形固相微萃取头, 120℃下萃取20 min, 260℃下解析8 min。对于稠油,当使用250μm PDMS萃取纤维头、萃取温度为120~150℃、萃取时间为15~20 min、解析时间为3~8 min时,稠油中的单金刚烷类和双金刚烷类化合物都能取得较理想的质谱响应。该方法实现了对烃源岩粉末和稠油中金刚烷类化合物的直接分析,灵敏度高,检出限低(0.004~0.977 ng/g),重现性好,测量峰面积和比值参数的相对标准偏差分别小于20%和5%,避免了复杂的前处理过程,是一种快捷可靠的分析方法。

基于(金刚烷)-1,2-二氧环丁烷结构的化学发光探针检测生物酶的研究进展

目前,在生理条件下基于(金刚烷)-1,2-二氧环丁烷结构的化学发光性能大幅提升,其化学发光方法检测各类小分子和生物大分子获得了广泛关注。利用该结构获得的化学发光探针具有无需外源激发光源、没有生物背景信号干扰、无光损伤、光漂白和高灵敏度等优点。本文综述了近几年来基于(金刚烷)-1,2-二氧环丁烷结构的化学发光检测生物酶的研究进展,并讨论了该化学发光平台在生物检测方面潜在的挑战和前景。

塔河油田原油中金刚烷化合物绝对定量分析

原油中甲基双金刚烷绝对含量是确定原油裂解程度的指标。运用全油色质方法，避免了样品处理中轻质组分的挥发损失，实现了原油中金刚烷化合物的准确绝对定量。使用D16-单金刚烷为内标，确定双金刚烷、D3-1甲基双金刚烷和1）6～1，3-二甲基单金刚烷的响应因子分别为1．91、2．20和0．99。塔里木盆地塔河油田原油中4-甲基双金刚烷＋3-甲基双金刚烷绝对含量一般分布在（4～35）×10^-6，表明原油裂解程度较低，大于6500m的深层可能仍具有石油勘探前景。

1,3-金刚烷二甲酸的制备

以金刚烷为原料,经过溴化反应得到1,3 二溴代金刚烷,在Ag2SO4作用下水解生成1,3 金刚烷二醇,再经过羧基化反应,合成了1,3 金刚烷二甲酸.反应总收率33.2%.产品经红外光谱、核磁共振谱测定,与文献值一致.

金刚烷衍生物的合成

以2-金刚烷酮为原料,经还原、氯代,得到2-氯金刚烷,确定金刚烷酮∶硼氢化钠的最佳物质的量比为1∶5,总收率49.3%。以1-金刚烷胺为原料合成了1-异硫氰酸金刚烷酯,确定n(1-金刚烷胺)∶n(二硫化碳)∶n(三乙胺)=1∶2.5∶2,选用氯乙酸钠酯化分解,总收率56.5%。目标化合物结构用核磁和红外光谱进行了表征。

QuEChERS-高效液相色谱串联质谱法检测鸡蛋中金刚烷胺、金刚乙胺、氟虫腈及其代谢物残留

建立了采用QuEChERS结合高效液相色谱-串联质谱法,快速测定鸡蛋中的金刚烷胺、金刚乙胺、氟虫腈及其代谢物残留量的方法。鸡蛋样品经水^(-1)%甲酸乙腈涡旋提取、盐析、QuEChERS净化后,以A Venusil MP C18色谱柱为分析柱,0.1%甲酸水-乙腈为流动相,进行梯度洗脱,采用正负离子喷雾模式电离,多反应离子监测方式进行定性及定量分析。在0.1~20.0ng·mL^(-1)的线性范围内,6种化合物的回归方程均呈良好的线性关系,相关系数r>0.9995。金刚烷胺、金刚乙胺、氟虫腈、氟虫腈砜、氟虫腈亚砜、氟甲腈的检出限,分别为0.5、0.5、0.1、0.1、0.1、0.1μg·kg^(-1),在低、中、高3组浓度水平下,平均加标回收率在81.1%~113.0%之间,相对标准偏差(RSD)在0.2%~9.2%之间。该方法的前处理简单易操作,检测速度快,检测灵敏度和准确度高,重现性好,可以满足同时快速检测鸡蛋中金刚烷胺、金刚乙胺、氟虫腈及其代谢产物残留的需求。

1,3-二(4-苯胺)金刚烷的合成

以1-金刚烷醇与乙酰苯胺为原料,在浓硫酸介质中室温下发生傅克烷基化反应,合成得到1,3-二(4-乙酰氨基苯基)金刚烷,然后将其水解合成了1,3-二(4-苯胺)金刚烷,合计收率为64%,产物结构经红外光谱、1H和13C核磁共振谱表征.该方法产率较高,大大方便了1,3-金刚烷二芳基衍生物的合成.

制药废水中金刚烷及其衍生物含量的测定

本文建立气相色谱-质谱法测定制药废水中金刚烷及其衍生物的分析方法。金刚烷、金刚烷胺和溴代金刚烷三种成分在0.1～10.0μg/mL范围内线性关系良好,样品加标回收率在89.3%～98.2%之间,结果令人满意。

金刚烷胺中毒致意识障碍1例报告

金刚烷胺中毒后可有精神异常表现,严重时可出现意识障碍,多见于老年人及肾功能异常者。本文介绍滨州市人民医院收治的1例金刚烷胺中毒致意识障碍患者的诊治过程,给予患者补液促进毒物排泄、纠正电解质紊乱、保护脏器功能等对症支持治疗后,其意识逐渐恢复。

金刚烷胺联合恩他卡朋双多巴片(Ⅱ)对帕金森病患者认知功能及血清相关细胞因子水平的影响

目的:研究金刚烷胺联合恩他卡朋双多巴片(Ⅱ)对帕金森病患者认知功能及血清相关细胞因子水平的影响。方法:以2021年3月-2022年2月我院收治的70例帕金森病患者为观察对象,采用随机数字表法将患者分为B组和A组,每组35例。B组采用恩他卡朋双多巴片(Ⅱ)治疗,A组采用金刚烷胺联合恩他卡朋双多巴片(Ⅱ)治疗。比较两组临床疗效,治疗前、治疗3个月后统一帕金森病评分量表(UPDRES)、简易智力状态检查量表(MMSE)、蒙特利尔认知评定量表(MoCA)评分、血清神经递质水平[5-羟色胺(5-HT)、多巴胺(DA)、中枢神经特异蛋白(S100β)、神经元特异性烯醇化酶(NSE)]、血清胱抑素-C(Cys-C)、超氧化物歧化酶(SOD)、重组人帕金森病蛋白7(PARK7)、活化T细胞趋化因子(RANTES)水平及不良反应。结果:A组临床总有效率高于B组(P<0.05);治疗3个月后A组UPDRES评分低于B组,MMSE、MoCA评分高于B组(P<0.05);治疗3个月后A组血清5-HT、DA水平高于B组,血清S100β、NSE水平低于B组(P<0.05);治疗3个月后A组血清Cys-C、PARK7、RANTES水平低于B组,血清SOD高于B组(P<0.05);两组不良反应总发生率比较差异无统计学意义(P>0.05)。结论:金刚烷胺联合恩他卡朋双多巴片(Ⅱ)治疗帕金森病患者疗效显著,可有效缓解临床症状,调节神经递质水平,促进病情恢复。

不同剂量美多芭联合金刚烷胺治疗帕金森病异动症临床疗效观察

目的探讨不同剂量美多芭联合金刚烷胺治疗帕金森病异动症的临床疗效。方法按随机数字表法将2021年4月至2023年4月医院收治的112例帕金森病异动症患者分为对照组与研究组,各56例。两组均给予金刚烷胺+美多芭(初始剂量125 mg/次,3次/d)治疗,对照组在此基础上将美多芭剂量增加至250 mg/次,3次/d治疗,研究组则将美多芭剂量增加至375 mg/次,3次/d治疗。比较两组疗效、神经递质指标[5-羟色胺(5-HT)、多巴胺(DA)、去甲肾上腺素(NE)水平]、认知功能[认知功能评价量表(MoCA、MMSE)评分]、生活质量[帕金森生活质量问卷(PDQ-39)评分]及用药安全性。结果研究组总有效率(94.64%)高于对照组(78.57%),差异有统计学意义(P<0.05);治疗2个月后两组5-HT、DA、NE水平均升高,且研究组高于对照组(P<0.05);治疗2个月后两组MoCA、MMSE评分均升高,且研究组高于对照组(P<0.05);治疗2个月后两组PDQ-39评分均降低,且研究组低于对照组(P<0.05);两组不良反应发生率比较,差异无统计学意义(P>0.05)。结论与250 mg/次美多芭相比,375 mg/次美多芭联合金刚烷胺对帕金森病异动症的疗效更高,可改善神经递质,促进患者认知功能与生活质量提升,安全可靠。

超高效液相色谱串联质谱法测定鸡蛋中金刚烷胺和氟虫腈的含量

目的:建立超高效液相色谱串联质谱法测鸡蛋中金刚烷胺和氟虫腈的方法。方法:在样品溶液中加入内标工作液,用乙腈提取,经QuEChERS净化管净化;金刚烷胺采用正离子扫描,内标法定量;氟虫腈采用负离子扫描,外标法定量。结果:金刚烷胺、氟虫腈在0.20~20.00 ng·mL^(-1)时线性关系好,待测物的回收率在85.0%~103.3%,精密度在1.6%~8.9%,金刚烷胺定量限为2μg·kg^(-1)、氟虫腈定量限为5μg·kg^(-1)。结论:本方法准确度高、灵敏度高、稳定性好、操作简单,可以快速有效地测定鸡蛋中金刚烷胺和氟虫腈的含量。

顶空气相色谱法同时测定盐酸金刚烷胺原料药中5种有机溶剂残留量

目的建立顶空气相色谱法定量分析盐酸金刚烷胺原料药中乙醇、丙酮、乙腈、二氯甲烷和三氯乙烷残留量方法。方法采用Agilent DB-624色谱柱(30 m×0.53 mm,3.0μm),程序升温,FID检测器,进样口温度200℃,检测器温度250℃,载气为氮气(N_(2)),流速2.5 mL/min,分流比5∶1,顶空平衡温度80℃,平衡时间30 min。结果有机溶剂浓度与峰面积相关性系数大于0.9993;加样回收率97.78%~101.03%,相对标准偏差(RSD)1.27%~2.26%。结论该分析方法高效快捷、重复性与稳定性好,准确度高,有望为盐酸金刚烷胺原料药中乙醇、丙酮、乙腈、二氯甲烷和三氯乙烷残留溶剂的定量分析控制提供扎实的试验依据。

司来吉兰联合盐酸金刚烷胺治疗帕金森病患者的临床效果分析

目的探索司来吉兰联合盐酸金刚烷胺治疗帕金森病患者的实际临床效果并进行安全性评价。方法随机选取宿迁市沭阳仁慈医院于2021年1月—2023年1月收治的94例帕金森病患者为研究对象,采用随机数表法分为对照组及观察组,各47例。对照组给予司来吉兰治疗,观察组在对照组基础上给予盐酸金刚烷胺治疗,均持续治疗6个月。比较两组患者临床治疗有效率,多巴胺、5-羟色胺、脑源性神经营养因子水平及不良反应发生率。结果观察组治疗有效率为82.98%,高于对照组的63.83%,差异有统计学意义(P<0.05);治疗后,观察组血清多巴胺、5-羟色胺、脑源性神经营养因子水平均高于对照组,差异有统计学意义(P均<0.05);两组患者不良反应发生率比较,差异无统计学意义(P>0.05)。结论司来吉兰联合盐酸金刚烷胺可显著改善患者临床症状、提升生活质量水平,并具有一定的安全性。

甲基双金刚烷成熟度指标讨论与应用

甲基双金刚烷化合物可用于镜质体反射率R在1．0％-2．0％间的原油及烃源岩成熟度的研究，在该成熟度范围内甲基双金刚烷成熟度指标与镜质体反射率之间具有良好的线性关系。对甲基双金刚烷成熟度指标研究成果的分析表明，甲基双金刚烷成熟度指标与镜质体反射率的线性关系明显受烃源岩岩性的影响，对于碳酸盐岩和泥岩，它们的线性关系有较大差别；对于不同地区碳酸盐岩，它们的线性关系十分接近，但对于不同地区泥岩，它们的线性关系则差别较大。资料反映甲基双金刚烷成熟度指标适合用于中-高成熟度原油的成熟度研究，应用范围的Ro下限值为1．0％-1．3％，Ro上限值为2．0％。运用甲基双金刚烷成熟度指标对珠江口盆地番禺低隆起地区轻质原油成熟度的研究表明，该地区轻质原油为高成熟度原油，Ro值在1．3％以上。

金刚烷直接氧化制备金刚烷多元醇新工艺

引言 金刚烷（三环[3,3,1,1]^3.7癸烷）是一种周正对称、高度稳定的笼状饱和烃，它的4个桥头碳上的氢具有较强的化学反应能力，可以被选择性地取代引入相同或不同的基团，这使得分子的可设计性很强，被称为新一代精细化工原料。

2,2,4,4-四硝基金刚烷的合成与表征

以金刚烷酮为原料,经Baeyer-Villiger氧化、内酯重排、缩酮化、氧化和偕硝化等单元反应合成了2,2,4,4-四硝基金刚烷。优化了重要中间体4,4-乙撑二氧基金刚烷-2-酮的合成方法。使用绿色硝化剂五氧化二氮对酮肟进行偕硝化反应,考察了溶剂、温度、反应时间、物料配比对第一步偕硝化反应的影响,确定了最佳反应条件:溶剂为二氯甲烷,n(4,4-乙撑二氧基-2-金刚烷酮肟)∶n(五氧化二氮)=1∶3,反应温度为45℃,反应时间为30 min,收率为52.3%。本路线总收率为14.2%,是文献报道的2.9倍。