掺WO_(3)对碲酸盐玻璃热稳定性改善和Er^(3+)/Yb^(3+)掺杂碲钨酸盐玻璃光谱性能的研究

为得到热稳定性能良好且高强度发光的碲酸盐玻璃,通过在TeO_(2)-ZnO-Na_(2)O系统中掺入WO_(3),以提高玻璃的抗析晶和热稳定性能。研究结果表明,碲酸盐玻璃的ΔT从不掺WO_(3)的110℃增加到了WO_(3)含量为20 mol%时的142℃。在热稳定性研究的基础上,进一步分别研究了单掺Er^(3+)和Er^(3+)/Yb^(3+)共掺的碲钨酸盐玻璃的光谱性质。研究结果表明,在Er^(3+)/Yb^(3+)共掺条件下,Er^(3+)/Yb^(3+)之间的能量传递提高了Er^(3+)离子对980 nm泵浦光的吸收效率,增强了1.5μm波段发光强度,最终得到了具有高强度1.5μm波段发光的Er^(3+)/Yb^(3+)共掺碲钨酸盐玻璃,初步证明共掺方式是实现1.5μm波段高强度发光的有效方法。

{Co_(6)}簇加成的夹心型锗钨酸盐的合成、结构及电化学性质

通过水热反应合成了一个{Co_(6)}簇加成的夹心型锗钨酸盐:[Co(dien)_(2)]{[Co(dien)(H_(2)O)]_(2)[Co(dien)]_(2)[Co_(6)(en)_(2)(μ_(3)-OH)_(2)(H_(2)O)_(6)(GeW_(8)O_(31))_(2)]}·5.5H_(2)O(1),其中dien=diethylenetriamine,en=ethylenediamine。该化合物的阴离子是一个带状{Co_(6)}簇夹心的三明治型{Co_(6)}@{GeW8}2结构。通过单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射和热重实验对该化合物进行了系统性地表征。通过循环伏安测试研究了该化合物的电化学性质,同时其在电催化还原亚硝酸盐实验中展现出良好的催化活性。

阴极间接电氧化的研究——媒质钨酸盐/过钨酸盐体系

根据钨酸钠 /过钨酸钠氧化还原媒质催化 O2 在阴极电还原产生的 H2 O2 体系来间接氧化有机物的特点 ,对阴极间接电氧化体系 O2 电还原 H2 O2 的电流效率分别从 p H值、温度、电流密度、电量等因素进行最佳工艺条件的选择 ,从而得出最佳工艺条件 ,为进一步研究该体系打下基础 .

混合二价金属钨酸盐的合成及其溶混性研究

本文研究了混合二价金属钨酸盐相互之间在 5 5 0～ 1 1 5 0℃使用骤冷方法形成固溶体的情况。研究表明 ,一般离子半径相差 1 5 %以内的两种二价金属乌酸盐才能形成一完整或范围较广的固溶体 ,当温度允许 ,离子半径可扩大到 2 5 % ,也可形成良好混合的固溶体。但不论何种情况 ,离子半径相差超过 3 0 % ,一般不能进行良好混合 ,只能在较小区间形成固溶体或不形成固溶体。各类二价金属钨酸盐相溶混形成固溶体 ,晶体参数一般呈有规律性变化 ,其中 Ca WO4 ～ Sr WO4 ,Ca WO4～ Pb WO4 ,Ca WO4 ～ Cd WO4 随组成呈线性变化。

低聚壳聚糖磷钨酸盐催化合成丙烯酸十四酯

采用微波辐射技术,以低聚壳聚糖磷钨酸盐为酯化反应催化剂合成了丙烯酸十四酯。通过正交试验考察了反应条件对酯化反应的影响,确定了反应的最佳工艺条件:微波输出功率260W,辐射时间15min,催化剂用量(以反应物质量计)1·0%,反应物十四醇与丙烯酸的摩尔比1∶1·3,在此条件下,酯化率可达96%以上。试验结果表明,低聚壳聚糖磷钨酸盐催化剂在丙烯酸十四酯的合成中显示出较好的催化性能,而且该法具有操作简便、反应速率快、节约能源等优点。

选择性沉淀法从钨酸盐溶液中除钼的工业试验

对“选择性沉淀法从钨酸盐溶液中除钼”新工艺进行了工业试验。结果表明 :对处理含WO3 130～ 2 44 g/L ,含钼 0 .5 35～ 2 .5 5g/L的工业钨酸铵溶液 ,除钼后净液中Mo/WO3 达到 2 .0 0× 10 -5～ 9.12× 10 -5,除钼率达97.41%～ 99.6 4% ,同时还能有效除去Sn等杂质 ;当结晶率为 95 %以上时 ,产品APT的质量完全达到GB10 116 88APT 0级标准。本技术可大大简化APT结晶母液的处理 ,与经典的处理结晶母液工艺相比 ,母液中WO3 回收率提高 5 %以上 ,NH4 Cl的利用率达 6 0 %～ 70 % ,三废排放量减少 6 0 %～ 70 %。

稀土多钨酸盐红色荧光粉在白光LED中的应用研究

利用高温固相法合成了Ca9Gd2W4O24:Eu3+和Sr9Gd2W4O24:Eu3+两个系列四钨酸盐体系以及Ca3La2W2O12:Eu3+二钨酸盐体系荧光粉,对比其荧光性能,结果发现此三种多钨酸盐荧光粉在395nm的近紫外和460nm的蓝光区都有较高的激发强度,与现有商业化近紫外光、蓝光LED芯片的发射光谱吻合,可以被这两种LED芯片有效激发,发射色纯度较高的红光,是潜在的紫光和蓝光转换型白光LED用红色荧光粉.Eu3+离子在Ca9Gd2W4O24和Sr9Gd2W4O24两个四钨酸盐体系中没有浓度猝灭效应,而在Ca3La2W2O12二钨酸盐体系中的最佳掺杂浓度为40%.以其中性能优良的Ca9Eu2W4O24、Sr9Eu2W4O24和Ca3La1.2Eu0.8W2O12结合400nm发射的紫光InGaN芯片以及460nm发射的蓝光InGaN芯片制备LED器件,探讨稀土多钨酸盐红色荧光粉在白光LED中实际应用存在的优点和局限性.

钨酸盐对镁合金在3.5%NaCl介质中的缓蚀作用

研究钨酸钠对AZ61镁合金在3.5%NaC l腐蚀介质中的缓蚀作用.电化学阻抗谱(EIS)、Tafel极化曲线、扫描电子显微镜(SEM)等测试表明,钨酸钠缓蚀剂可有效抑制镁合金在NaC l介质中的腐蚀,当钨酸钠浓度为0.01 mol.L-1可达到较好的缓蚀效果,缓蚀效率达75.5%.钨酸钠可参与镁合金表面膜的形成,使表面膜更致密,从而抑制镁合金的腐蚀;其缓蚀作用属于阳极抑制型缓蚀机理.

用钨酸盐和耐尔蓝光度法测定痕量碲

报告一个简单、灵敏、快速光度测定碲的方法。聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下，碲与钨酸盐和耐尔蓝（ＮＢ）反应形成离子缔合物。离子缔合物的最大吸收峰位于５８０ｎｍ；表观摩尔吸光系数ε值为３．３３×１０７Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。本方法允许的碲浓度范围为０～６．０μｇ／Ｌ；对４．８μｇ／Ｌ碲（Ｎ）测定的相对标准偏差为１．３％（ｎ＝１１）；检测限（３σ）为０.０１１μｇ／Ｌ（ｎ＝１２）。考察了许多离子的影响，大多数常见元素不干扰，可允许５００倍量Ｓｅ（Ⅳ）、２０倍量Ｇｅ（Ⅳ）、Ｓｂ（Ⅴ）和１０倍量Ｓｉ（Ⅳ）、Ｐ（Ⅴ）、Ａｓ（Ⅴ）存在。本法已用于烟尘中ｎｇ量碲的测定，回收率为９７％～１０２％，相对标准偏差为０．８％～４．５％。

钨酸盐晶体中负离子配位多面体的结晶方位与晶体的形貌

钨酸盐类晶体是重要的闪烁晶体．本文从钨酸盐类晶体中负离子配位多面体的结晶方位和相互联结的稳定性出发，探讨了钨酸盐类晶体中[WO4]2-等负离子配位多面体的结晶方位与晶体结晶形貌之间的关系；认为[WO4]2-四面体与金属阳离子（Ca2＋，Pb2＋，Zn2＋）结合时，由于晶体结构和生长条件（如籽晶取向等）的不同，在晶体各族晶面上的叠合速率和结构取向不同，晶体的结晶形貌迥然有别；四面体的面和梭的法线（L2）所对向的晶面，生长速率慢，顽强显露，均属晶体的板面；四面体的顶角所指向的晶面，生长速率快，显露面积小，经常消失．由此可以合理解释钨酸铅等闪烁晶体的生长特征．最后对ABO4型晶体的结构及习性特征进行了总结归纳．

掺杂Tb^（3＋）的混合碱土金属钨酸盐的合成和性质

合成了掺杂Ｔｂ（３＋）的混合碱土金属钨酸盐，测定了其发射光谱和激发光谱，用粉末Ｘ射线衍射和电子衍射法表征了其晶体结构，并对钨酸钙钡单晶体进行了Ｘ射线能谱成份分析．探讨了碱土金属钨酸盐的溶混性成因以及在这些晶体中Ｔｂ（３＋）发光和能量传递机理．

钨酸盐溶液中除钼砷锑锡等杂质的研究

应用合成的改进型试剂M115 a,研究了从钨酸盐溶液中选择性沉淀除钼、砷、锡、锑等杂质的新工艺。小型试验证明其除杂效果比用M115有大幅度提高 ,在温度为 2 0～ 6 0℃ ,沉淀剂M115 a的用量为理论量的 3～ 4倍以及保温时间为 1h时 ,对含WO3 为 2 10 g/L ,Mo为 0 .6 g/L ,As,Sb ,Sn各为 0 .2g/L的 (NH4 ) 2 WO4 溶液 ,最终的纯溶液中Mo和WO3 的浓度比小于 0 .5× 10 -4 ,同时溶液中的砷、锡、锑也大部分被除去 ,WO3 回收率大于99.9%。在结晶率为 90 %左右时 ,所得APT中上述杂质的含量全部符合GB10 116 88 APTO级标准。

选择性沉淀法从钨酸盐溶液中除钼、砷、锡等杂质的工业试验

将设计 并合成 的除钼剂 Ｍ１１５ 用于 从工业钨 酸铵溶液 中除钼 等杂质， 取得了良 好的效果 。对含 Ｍｏ ０ ．５６ ～１ ．７５ ｇ／ Ｌ 的 工业（ Ｎ Ｈ４） ２ Ｗ Ｏ４ 解 吸高峰液 ，除钼率 可达９７ ％ ～９９ ％ ，同 时，可除 去 Ａｓ 、 Ｓｎ 等 杂质。将 经 Ｍ１１５ 除杂后的（ Ｎ Ｈ４） ２ Ｗ Ｏ４ 净液进行 蒸发结 晶，当结晶 率为９５５ ％ ～９８７ ％时，所得 产品 Ａ Ｐ Ｔ 全部达 到 Ｇ Ｂ １０１１６ —８ ８ Ａ Ｐ Ｔ—０ 级标 准。同时 ，为结晶 母液中 Ｎ Ｈ４ Ｃｌ 和 Ｗ Ｏ３的回收以 及三废排 放量的 减少找到 了一种 简单高效 的方法。

掺杂三价铽离子的碱土金属钨酸盐的光谱特性研究

本文合成了一系列掺杂三价铽离子的碱土金属钨酸盐,测定了晶体的X射线粉末衍射数据及发射光谱和激发光谱.所合成的化合物均属四方晶系,I4_1/a空间群,晶胞多数随金属离子半径的增大而增大.研究了在这些晶体中三价铽离子~5D_3→~7F_i和~5D_4→~7F_i跃迁发射的激发态及其能量传递机理和浓度猝灭机制.讨论了发射光谱和激发光谱与铽离子浓度、金属离子半径及铽离子在晶体中的溶解度的关系.

多钨酸盐修饰ZrO2气凝胶催化四氢呋喃开环聚合

采用过量浸渍结合溶剂蒸发将磷钨杂多酸(TPA)分散于ZrO2气凝胶表面(TPA的质量分数为5%-45%),再经750°C空气气氛焙烧得到多钨酸盐修饰ZrO2固体酸催化剂.借助N2吸附、X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外(FTIR)光谱、氨程序升温脱附(NH3-TPD)和吡啶吸附红外(Py-IR)光谱对催化剂的结构及酸性质进行表征,针对四氢呋喃(THF)开环聚合反应考察其酸催化性能.研究发现,TPA与ZrO2之间较强的相互作用抑制了ZrO2的晶化,同时也在一定程度上稳定了TPA的Keggin(凯金)-阴离子结构.高温焙烧的催化剂中,活性组分以ZrO2锚定的表面相(包括含有畸变或缺陷型Keggin单元的杂多酸盐及以Zr为杂原子的类杂多酸物种等)和TPA完全分解形成的氧化物体相存在,各物种的相对量取决于TPA的负载量.催化剂表面同时具有中等强度的布朗斯特德(Brnsted)酸与路易斯(Lewis)酸中心,且初始TPA负载量为20%的催化剂实现了活性组分在载体表面的单层覆盖,因而显示最大的总酸量,对THF聚合反应也表现出最高的催化活性.在反应温度为40°C、时间为20h条件下,聚合物收率达30.9%±2%,数均相对分子质量为2698±100;在催化剂重复使用6次过程中,活性未见明显降低.

含2A主族元素杂多钨酸盐的合成及性质

本文报道了K_nZXW_(11)O_(39)·xH_2O和K_nZ’(XW_(11)O_(39))_2·xH_2O(X=B,Si,As;Z=Mg,Ca;Z’=Sr,Ba)两个系列,12种含2A主族元素杂多配合物的合成,并通过元素分析,离子交换实验、电导滴定、IR、UV、XRD和TG-DTA等方法,对配合物进行了表征,比较了它们的热稳定性。

MCM-41分子筛负载亚硒核过氧钨酸盐催化剂催化二苯并噻吩氧化脱硫（英文）

石油在作为燃料使用过程中常常产生各种污染,特别是油品中的含硫化合物不仅会降低油品品质,而且燃烧后产生的硫氧化物可污染大气,形成酸雨,危害人类健康.因此,油品深度脱硫是一项十分重要而紧迫的工作.目前油品脱硫方法有很多种,主要分为加氢脱硫与非加氢脱硫.加氢脱硫反应条件苛刻,脱硫效率低,对设备要求高,因而非加氢脱硫正在被广泛研究.其中氧化脱硫反应条件温和,脱硫效率高,对设备要求不高,有望实现规模化应用.在氧化脱硫反应中,催化剂是研究重点,尤其是催化剂效率及可回收能力.本课题组合成的亚硒核过氧钨酸盐是一种具有高选择性和高催化活性的催化剂,但它在反应后无法实现回收再利用,从而限制了其广泛应用.为了提高该催化剂的可回收能力,本文尝试制备负载型亚硒核过氧钨酸盐用于氧化脱硫反应中,考察其催化效率及可回收能力.分子筛具有孔结构,比表面积大且较为稳定,是理想的催化剂载体.本文采用浸渍法制备了MCM-41分子筛负载的亚硒核过氧钨酸盐,为了提高负载能力,减少催化剂溶脱,还制备了MCM-41-NH2分子筛负载的亚硒核过氧钨酸盐,并运用红外光谱、X射线衍射、N2吸附-脱附和透射电镜对它们进行了表征.结果显示,亚硒核过氧钨酸盐在MCM-41和MCM-41-NH2分子筛内分散均匀,表明负载成功.将负载型亚硒核过氧钨酸盐催化剂用于模拟油样二苯并噻吩(DBT)氧化脱硫实验,并用气相-火焰光度检测仪跟踪实验.结果表明,负载型和非负载型催化剂均具有较高的催化性能.模拟油样在负载型催化剂作用下氧化脱硫反应2 h后,DBT转化率达98.7%,实现了深度脱硫.此外,还优化了反应时间、反应温度及氧化剂和催化剂用量.与其它催化剂相比,在相似脱硫效率情况下,负载型催化剂的催化效率更高,反应条件更加温和,催化剂用量更少,因而更加环保和节能.对反应产物进行了红外光谱、气相-质谱联用分析以及气相色谱保留时间对比分析,结果表明DBT脱硫反应产物为DBTO2.结合相关文献,对该催化剂上DBT氧化脱硫提出了一种可能的催化氧化反应机理.反应后将负载型催化剂回收过滤,洗涤和干燥后,进行下一轮氧化脱硫反应.结果表明,MCM-41分子筛负载的亚硒核过氧钨酸盐在循环使用过程中,DBT转化率下降较快,循环使用4次后,DBT转化率降至80%,而MCM-41-NH2分子筛负载的催化剂在循环使用4次后,DBT转化率仍达90%.这表明MCM-41-NH2分子筛负载的亚硒核过氧钨酸盐催化剂具有更好的稳定性和回收使用性能.综上所述,负载型亚硒核过氧钨酸盐是一种高效的氧化脱硫催化剂,在较为温和的反应条件下即可实现深度催化氧化脱硫,其循环使用性能也得到明显提高.本结果可为该催化剂未来在工业上广泛应用提供一定参考.

钨酸盐溶液中钼的硫化理论与实践

针对钨酸盐溶液中钼的硫化进行了系统的热力学分析和试验研究。热力学分析表明 ,在一定的条件下MoO2 - 4可以完全被硫化为MoS2 - 4,其硫化程度随溶液pH的降低和硫化剂用量的增加而提高 ,并查明了MoS2 - 4、MoOS2 - 3、MoO2 S2 - 2 、MoO3S2 - 和MoO2 - 4随溶液pH值及硫化剂用量变化的分布情况。同时通过试验研究进一步考察了溶液pH值、S2 - 用量、硫化温度及硫化时间对硫化效果的影响 ,查明了钨酸盐溶液中钼的硫化规律 ,并获得了合理的硫化工艺条件 ,即在预调pH <7.5、S2 - 游离 1.5～ 2 .0g L或预调pH =7.5～ 8.0、S2 - 游离 2 .0～ 3 .0g L的条件下 ,在 70～ 75℃下保温 1.5～ 2 .

镁合金上硅酸盐/钨酸盐复合转化膜的研究

研究了以硅酸盐和钨酸盐为主的无铬化学处理液在镁合金上所形成的转化膜。讨论了钨酸盐、KMnO4对膜层的影响。试验得出了最佳的反应pH值、温度和时间。转化膜的微观结构用扫描电镜观察,极化曲线和电化学阻抗分析则用来表征转化膜的耐蚀性,采用X射线衍射谱研究了转化膜的微观相结构,发现是以非晶态形式存在,并使用能谱进行膜的成分分析,提出了转化膜成膜机理。

铑-钨酸盐-罗丹明B缔合显色反应的研究及应用

在聚乙烯醇 (PVA)存在下 ,铑 ( )与钨酸盐及罗丹明 B(RB)形成的离子缔合物在 570 nm处产生最大吸收。建立了测定铑 ( )的光度分析方法 ,其表观摩尔吸光系数 ε达 1 0 7(L·mol-1·cm-1)数量级。方法的检测范围为 0～ 50ng/2 5m L ,检出下限为 0 .2 9ng/2 5m L。大量存在的常见离子对 Rh( )的测定不干扰。用此方法测定了催化剂及工业产品中铑的含量 ,结果与标准方法 (Sn Cl2法 )一致。