Keggin型硅取代钨钴酸盐[Co~ⅢW_(11)O_(40)(SiOH)_2]^(5-)的合成和表征

以CoⅢW11和TEOS为原料,在乙醇-水混合溶剂中首次合成了Keggin型硅取代的钨钴酸盐[CoⅢW11O40(SiOH)2]5-.用IR、UV-vis、TG-DTA和元素分析技术对样品进行了结构和组成表征.表征结果显示,两个SiOH基团进入了CoⅢW11的空位,并形成了Si-O-Si桥,产物的对称性介于饱和与缺位结构之间.同时,考察了反应条件对合成产物的影响.结果表明,pH和乙醇-水的配比对合成产物的影响很大.酸度与醇用量须有一个合适的匹配,只有在pH=1,V EtOH∶V H20=2∶1的条件下,才能得到高产率和高纯度的产物.

Keggin型有机硅取代的多金属氧酸盐衍生物[XW_(11)O_(40)(SiR)_2]^(n-)(X=Co^(III),P;R=CH=CH_2,OH)的合成和表征

以CoIIIW11和有机硅烷为原料,在pH=1,乙醇-水(体积比=2∶1)的混合溶剂中,首次合成了Keggin型有机硅取代的钨钴酸盐[CoIIIW11O40(SiR)2]5-(CoIIIW11(SiR)2,R=CH=CH2,OH).这里,乙醇作为共溶剂增加硅烷在溶液中的溶解度,使CoIIIW11在转化为饱和结构之前能够快速与硅烷相遇并反应.产物的组成和结构用IR,UV-Vis,NMR,TG-DTA,元素分析等技术进行了全面表征.结果显示,两个SiR基团进入了CoIIIW11的空位,并形成Si—O—Si桥,得到与先前报道的硅取代钨硅酸盐和钨磷酸盐相似的结构.还运用此条件成功合成了以往需要在固-液相转移条件下合成的[PW11O40(SiR)2]3-[PW11(SiR)2,R=CH=CH2,OH],进一步证明了此方法在合成有机硅取代的多金属氧酸盐方面的可行性和通用性.